高考化學復習 硫及其化合物講義 新人教版必修1

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1、硫及其化合物 一、硫及其氧化物的性質(zhì) 1.硫單質(zhì)的性質(zhì)及應用 (1)硫元素的存在形態(tài) 形態(tài)— (2)硫單質(zhì)的物理性質(zhì) 俗稱 顏色狀態(tài) 溶解性 水 酒精 CS2 硫黃 淡黃色晶體 不溶 微溶 易溶 (3)從化合價的角度認識硫單質(zhì)的化學性質(zhì) O2 要點提取 (1)實驗室中,殘留在試管內(nèi)壁上的硫可用CS2溶解除去,也可用熱的NaOH溶液除去,反應方程式為3S+6NaOH===2Na2S+Na2SO3+3H2O。 (2)硫單質(zhì)的氧化性較弱,與變價金屬反應時一般生成低價態(tài)金屬硫化物(和Cl2與變價金屬的反應情況相反),如FeS、Cu2S等。 (3)汞

2、蒸氣有毒,實驗室里不慎灑落一些汞,可撒上硫粉進行處理。 (4)單質(zhì)硫燃燒時,產(chǎn)物只能是SO2,無論O2的量是否充足,均不會生成SO3 2.二氧化硫(SO2) (1)物理性質(zhì) 顏色 氣味 毒性 密度 溶解性 無色 刺激性 有毒 比空氣大 易溶于水 (2)化學性質(zhì) 按要求完成下列方程式: SO2 3.三氧化硫(SO3) SO3在標準狀況下為無色、針狀晶體,能與水反應:SO3+H2O===H2SO4,放出大量的熱,SO3是酸性氧化物,它跟堿性氧化物或堿都能反應生成硫酸鹽。 4.硫的氧化物的污染與治理 (1)來源:含硫化石燃料的燃燒及金屬礦物的冶煉等。

3、 (2)危害:危害人體健康,形成酸雨(pH小于5.6)。 (3)治理:燃煤脫硫,改進燃燒技術(shù)。 (4)硫酸型酸雨的形成途徑有兩個: 途徑1:空氣中飄塵的催化作用,使2SO2+O22SO3、SO3+H2O===H2SO4。 途徑2:SO2+H2OH2SO3、2H2SO3+O2===2H2SO4。 互動思考 1.如何洗滌附著在試管內(nèi)壁上的硫? 答案 硫單質(zhì)易溶于CS2且可以與熱的強堿液反應:3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O。所以當試管壁上沾有單質(zhì)硫時,可用CS2或熱的強堿液洗滌。 2.哪些事實能說明硫的氧化性比Cl2的氧化性弱? 答案?、倥cFe反應,產(chǎn)物中F

4、e的價態(tài)不同:Fe+SFeS(Fe為+2價),2Fe+3Cl22FeCl3(Fe為+3價)。②利用置換反應:H2S+Cl2===S↓+2HCl。 3.將SO2分別通入下表所列的溶液中,填寫有關(guān)問題。 反應物 溴水 酸性KMnO4 溶液 氫硫酸 (H2S溶液) 滴有酚酞的 NaOH溶液 石蕊 試液 品紅 溶液 反應 現(xiàn)象 SO2的 性質(zhì) 答案 褪色 褪色 有淡黃色沉淀生成 褪色 變紅 褪色 還原性 還原性 氧化性氧化物 酸性 酸性氧化物 漂白性 解析?、賁O2可使品紅或某些有機色質(zhì)褪色,發(fā)生的是化合反應,并

5、且生成的無色化合物不穩(wěn)定,易分解。 ②SO2使滴有酚酞的NaOH溶液褪色,是因為SO2是酸性氧化物;SO2使溴水、酸性KMnO4溶液褪色,是利用SO2的還原性。 題組一 SO2性質(zhì)的多重性 1.關(guān)于SO2的敘述中正確的是(  ) A.SO2通入氯水后,溶液褪色,酸性減弱 B.是酸性氧化物,溶于水得穩(wěn)定的亞硫酸 C.SO2氣體通入NaOH溶液一定得到Na2SO3 D.S、SO2、SiO2三種物質(zhì)均能與NaOH溶液反應,各自又能與某些酸反應 答案 D 解析 A項中,Cl2+2H2O+SO2===2HCl+H2SO4,酸性增強;B項中,亞硫酸不穩(wěn)定易分解;C項,通入SO2的量不

6、同,產(chǎn)物可能是Na2SO3,也可能是NaHSO3,還可能是二者的混合物;D項,S和SO2都能和硝酸反應,SiO2能和氫氟酸反應。 2.下列說法正確的是(  ) A.因為SO2具有漂白性,所以它能使品紅溶液、溴水、酸性KMnO4溶液、石蕊溶液褪色 B.能使品紅溶液褪色的物質(zhì)不一定是SO2 C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使紅墨水褪色,且原理相同 D.等物質(zhì)的量的SO2和Cl2混合后通入裝有濕潤的有色布條的集氣瓶中,漂白效果更好 答案 B 解析 A項,SO2使溴水、酸性KMnO4溶液褪色是因為SO2具有還原性,能使品紅溶液褪色是因為SO2具有漂白性,SO2不能使石蕊溶液褪色

7、;B項,能使品紅溶液褪色的物質(zhì)很多,不僅僅是SO2;C項,這些漂白劑的漂白原理不都相同;D項,SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后在溶液中發(fā)生反應SO2+Cl2+2H2O===H2SO4+2HCl,從而失去漂白能力。 3.如圖所示,利用培養(yǎng)皿探究SO2的性質(zhì)。實驗時向Na2SO3固體上滴幾滴濃硫酸,立即用另一表面皿扣在上面。表中對實驗現(xiàn)象的描述或解釋不正確的是(  ) 選項 實驗現(xiàn)象 解釋 A BaCl2溶液變渾濁 SO2與BaCl2溶液反應產(chǎn)生了BaSO3沉淀 B Na2S溶液變渾濁 SO2與Na2S溶液反應產(chǎn)生了S單質(zhì) C KMnO4溶液褪色 SO2具有還原性 D

8、 品紅溶液褪色 SO2具有漂白性 答案 A 解析 SO2與BaCl2溶液不反應;SO2溶于水生成H2SO3,進而與Na2S溶液反應生成S單質(zhì)。 1.二氧化硫的復習方法 在復習二氧化硫的性質(zhì)時,要從以下幾個角度復習:(1)屬性:屬于酸性氧化物,所以具有酸性氧化物的通性,可類比CO2氣體的化學性質(zhì),但應注意與CO2的區(qū)別。(2)價態(tài):二氧化硫中的硫為+4價,處于中間價態(tài),所以既能升,也能降,既具有氧化性,也具有還原性,但主要表現(xiàn)還原性。 (3)特性:漂白性。 2.常見的能用于漂白的物質(zhì)的比較 用于漂白的物質(zhì) 實際參與漂白的物質(zhì) 漂白原理 變化類別 漂白特點 能漂白的

9、物質(zhì) 活性炭 活性炭 吸附漂白 物理變化 物理漂白不可逆 一般用于溶液漂白 氯氣(潮濕) 次氯酸 利用次氯酸的強氧化性進行漂白 化學變化 氧化還原漂白,不可逆 可以漂白所有有機色質(zhì) 次氯酸鹽 次氯酸 過氧化鈉 過氧化氫 過氧化氫的強氧化性 化學變化 氧化還原漂白,不可逆 可以漂白所有有機色質(zhì) 過氧化氫 二氧化硫 二氧化硫 二氧化硫與有色物質(zhì)化合生成不穩(wěn)定的無色物質(zhì) 化學變化 非氧化還原漂白,可逆 具有選擇性,如品紅、棉、麻、草等 題組二 SO2與CO2的檢驗 4.下列溶液能夠區(qū)別SO2和CO2氣體的是(  ) ①澄清的石灰水 ②H

10、2S溶液?、鬯嵝訩MnO4溶液 ④氯水 ⑤品紅溶液 A.①②③ B.②③④ C.除①以外 D.全部 答案 C 解析 SO2和CO2都屬于酸性氧化物,它們都能與石灰水反應生成不溶性的鹽,所以不能利用這一性質(zhì)來區(qū)別SO2和CO2。SO2具有氧化性,能將H2S溶液氧化生成單質(zhì)硫(有淡黃色沉淀生成);SO2也具有還原性,能被酸性KMnO4溶液和氯水氧化(溶液褪色);SO2還具有漂白性,能使品紅溶液褪色。而CO2沒有這些性質(zhì)。所以可以用②、③、④、⑤來區(qū)別SO2和CO2。 5.下列實驗中能證明某氣體為SO2的是(  ) ①使澄清石灰水變渾濁?、谑?jié)駶櫟乃{色石蕊試紙變紅 ③使品紅溶液褪

11、色 ④通入足量NaOH溶液中,再滴加BaCl2溶液,有白色沉淀生成,該沉淀溶于稀鹽酸?、萃ㄈ脘逅?,能使溴水褪色,再滴加Ba(NO3)2溶液有白色沉淀產(chǎn)生 A.都能證明 B.都不能證明 C.③④⑤均能證明 D.只有⑤能證明 答案 D 解析 CO2也能產(chǎn)生①④中的實驗現(xiàn)象,酸性氣體一般都能使?jié)駶櫟乃{色石蕊試紙變紅,氯氣也能使品紅溶液褪色。實驗⑤說明氣體有還原性,結(jié)合后續(xù)實驗現(xiàn)象說明該氣體是SO2。 1.SO2鑒別的一般方法 (1)利用物理性質(zhì)鑒別 氣味:用標準的聞氣體氣味法,SO2有刺激性氣味。 (2)利用化學性質(zhì)鑒別 ①氧化性:與硫化氫氣體混合,有淡黃色固體生成。

12、②還原性:將氣體通入稀氯水中,使氯水褪色;將氣體通入稀溴水中,使溴水褪色;將氣體通入酸性高錳酸鉀溶液中,酸性高錳酸鉀溶液褪色;將氣體通入氯化鐵溶液中,氯化鐵溶液由黃色變成淺綠色;將氣體通入硝酸鋇溶液中,產(chǎn)生沉淀。 (3)漂白性 將氣體通入品紅溶液中,能使品紅溶液褪色;加熱顏色又恢復。 2.檢驗SO2和CO2同時存在的一般流程 SO2和CO2都可使澄清的石灰水變渾濁,檢驗二者同時存在的一般流程為 流程設(shè)計 檢驗SO2?除去SO2?檢驗SO2是否除盡?檢驗CO2 選用試劑 品紅溶液 酸性KMnO4溶液 品紅溶液 澄清的石灰水 預期現(xiàn)象 褪色 褪色 不褪色 變渾濁

13、注意 有時為簡化裝置,可將除去SO2和檢驗SO2是否除盡合并為一個裝置,用較濃的酸性KMnO4溶液,現(xiàn)象是酸性KMnO4溶液顏色變淺。(如本題組的7題C裝置的作用) 題組三 綜合 6. (2014·北京理綜,27)碳、硫的含量影響鋼鐵性能。碳、硫含量的一種測定方法是將鋼樣中碳、硫轉(zhuǎn)化為氣體,再用測碳、測硫裝置進行測定。 (1)采用裝置A,在高溫下將x克鋼樣中碳、硫轉(zhuǎn)化為CO2、SO2。 ①氣體a的成分是________。 ②若鋼樣中硫以FeS的形式存在,A中反應:3FeS+5O21________+3________。 (2)將氣體a通入測硫裝置中(如下圖),采用滴定法測定硫的

14、含量。 ①H2O2氧化SO2的化學方程式______________________________________________________________________ ②用NaOH溶液滴定生成的H2SO4,消耗z mL NaOH溶液,若消耗1 mL NaOH溶液相當于硫的質(zhì)量為y克,則該鋼樣中硫的質(zhì)量分數(shù):________。 (3)將氣體a通入測碳裝置中(如下圖),采用重量法測定碳的含量。 ①氣體a通過B和C的目的是________________________________________________________________________。

15、②計算鋼樣中碳的質(zhì)量分數(shù),應測量的數(shù)據(jù)是________________________________________________________________________。 解析 (1)①鋼樣中的碳、硫在裝置A中高溫加熱條件下生成CO2和SO2,還有未反應的O2,故氣體a的成分為O2、SO2、CO2。②根據(jù)得失電子守恒和質(zhì)量守恒定律配平化學方程式:3FeS+5O2Fe3O4+3SO2。(2)①H2O2和SO2發(fā)生氧化還原反應:H2O2+SO2===H2SO4。②根據(jù)題意,消耗1 mL NaOH溶液相當于硫的質(zhì)量為y克,則消耗z mL NaOH溶液,相當于硫的質(zhì)量為yz g,所

16、以鋼樣中硫的質(zhì)量分數(shù)為或×100%。(3)①氣體a中含有O2、SO2和CO2,在吸收CO2測定碳的含量時,也可能吸收SO2,故氣體a通過裝置B和C的目的排除SO2對CO2測定的干擾。②計算鋼樣中碳的質(zhì)量分數(shù),應測量吸收CO2前、后吸收瓶的質(zhì)量,其質(zhì)量差為CO2的質(zhì)量。 答案 (1)①O2、SO2、CO2 ②Fe3O4 SO2 (2)①H2O2+SO2===H2SO4② (3)①排除SO2對CO2測定的干擾 ②吸收CO2前、后吸收瓶的質(zhì)量 7.如圖所示是一種綜合處理SO2廢氣的工藝流程,若每步都完全反應。下列說法正確的是(  ) A.溶液B中發(fā)生的反應為2SO2+O2===2SO

17、3 B.可用酸性高錳酸鉀溶液檢驗溶液C中是否含有Fe3+ C.由以上流程可推知氧化性:Fe3+>O2>SO D.此工藝的優(yōu)點之一是物質(zhì)能循環(huán)利用 答案 D 解析 本題以綜合處理SO2廢氣的工藝流程為載體,考查氧化還原反應的相關(guān)知識。結(jié)合題中流程可以分析得出其中涉及2個反應,依次為2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++SO+4H+、4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O,故A錯,同時由以上兩個氧化還原反應方程式可知C錯;用酸性高錳酸鉀溶液只能檢驗溶液C中是否含有Fe2+,而不能檢驗Fe3+,B錯。  四種常見的SO2尾氣處理方法 方法一:鈣基固硫法 為防治

18、酸雨,工業(yè)上常用生石灰和含硫的煤混合后燃燒,燃燒時硫、生石灰、O2共同反應 生成硫酸鈣,從而使硫轉(zhuǎn)移到煤渣中,反應原理為CaO+SO2CaSO3,2CaSO3+O22CaSO4,總反應方程式為 2CaO+2SO2+O22CaSO4。 方法二:氨水脫硫法 該脫硫法采用噴霧吸收法,霧化的氨水與煙氣中的SO2直接接觸吸收SO2,其反應的化學方程式為2NH3+SO2+H2O===(NH4)2SO3,2(NH4)2SO3+O2===(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3,然后進一步氧化) 方法三:鈉、堿脫硫法 鈉、堿脫硫法是用NaOH/Na2CO3吸收煙氣中的SO2,得到Na2SO3和NaH

19、SO3,發(fā)生反應的化學方程式為2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O,Na2CO3+SO2===Na2SO3+CO2,Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3。 方法四:雙堿脫硫法 先利用燒堿吸收SO2,再利用熟石灰漿液進行再生,再生后的NaOH堿液可循環(huán)使用,化學反應原理為 ①吸收反應:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O,2Na2SO3+O2===2Na2SO4。 ②再生反應:Na2SO3+Ca(OH)2===CaSO3↓+2NaOH,Na2SO4+Ca(OH)2===CaSO4↓+ 2NaOH。 二、硫酸 硫酸根離子的檢驗 1.硫酸的物理性質(zhì) H

20、2SO4是無色液體,能與水以任意比互溶,溶解時可放出大量的熱,濃H2SO4稀釋的方法是將濃H2SO4沿燒杯內(nèi)壁緩緩倒入水中并用玻璃棒不斷攪拌。 2.硫酸是強電解質(zhì),寫出稀硫酸與下列物質(zhì)反應的離子方程式: ①鐵:Fe+2H+===Fe2++H2↑; ②MgO:MgO+2H+===Mg2++H2O; ③Ba(OH)2:Ba2++2OH-+2H++SO===BaSO4↓+2H2O; ④Na2SO3:SO+2H+===H2O+SO2↑; ⑤BaCl2:Ba2++SO===BaSO4↓。 3.濃H2SO4的特性 (1)填寫下表 實驗 實驗現(xiàn)象 硫酸的特性 少量膽礬加入濃硫酸中

21、藍色固體變白 吸水性 用玻璃棒蘸取濃硫酸滴在濾紙上 沾有濃H2SO4的濾紙變黑 脫水性 將銅片加入盛有濃硫酸的試管中加熱 銅片逐漸溶解,產(chǎn)生無色刺激性氣味的氣體 強氧化性 (2)分別寫出濃硫酸與Cu、C反應的化學方程式: Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O、C+2H2SO4(濃)CO2↑+2SO2↑+2H2O。 (3)常溫下,鐵、鋁遇濃H2SO4可用鋁槽車運輸濃H2SO4。 4.SO的檢驗 檢驗SO的正確操作方法:被檢液取清液有無白色沉淀(判斷有無SO) 先加稀鹽酸的目的是防止CO、SO、Ag+干擾,再加BaCl2溶液,有白色沉淀產(chǎn)生,可能發(fā)生反應

22、的離子方程式:CO+2H+===CO2↑+H2O、SO+2H+===SO2↑+H2O、Ag++Cl-===AgCl↓、Ba2++SO===BaSO4↓。 互動思考 1.下表是鑒別濃硫酸和稀硫酸的方法,請將實驗現(xiàn)象填入下表: 濃硫酸 稀硫酸 物理性質(zhì) 加水 放出大量熱 無明顯變化 觀狀態(tài) 油狀液體 液態(tài) 密度 ρ濃H2SO4>ρ稀H2SO4 化學性質(zhì) 鐵片 無明顯變化(鈍化) 鐵片逐漸溶解,并產(chǎn)生無色氣體 銅片(加熱) 銅片溶解,產(chǎn)生無色氣體 不反應 白紙 變黑 無明顯變化 膽礬 藍色變白 膽礬溶解形成藍色溶液 2.將64 g銅箔加入

23、到盛有含2 mol H2SO4的濃H2SO4試管中加熱。 (1)銅箔能否完全溶解?請解釋原因。 (2)在反應后的溶液中再加入少量硝酸鈉晶體,銅箔表面又有氣泡冒出,其原因為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)不能,因為隨著反應的進行,濃H2SO4變?yōu)橄2SO4,反應停止。 (2)H+與NO又能氧化銅片,發(fā)生反應3Cu+

24、2NO+8H+===3Cu2++2NO↑+4H2O 題組一 硫酸的性質(zhì)及應用 1.以下每個選項中的兩組物質(zhì)都能反應,且能放出同一種氣體的是(  ) A.銅與稀硫酸,銅與濃硫酸 B.鐵與稀硫酸,鐵與濃硫酸 C.硫化鈉與稀硫酸,亞硫酸鈉與稀硫酸 D.硫化鈉與稀硫酸,硫化鈉與稀鹽酸 答案 D 解析 銅與稀硫酸不反應,A項錯誤;鐵與稀硫酸反應生成的氣體為氫氣,鐵與濃硫酸反應生成的氣體為二氧化硫,B項錯誤;硫化鈉與稀硫酸反應生成的氣體為硫化氫,亞硫酸鈉與稀硫酸反應生成的氣體為二氧化硫,C項錯誤。 2.硫酸是中學化學實驗室的常見藥品,其性質(zhì)有①酸性 ②吸水性?、勖撍浴、軓娧趸浴、?/p>

25、催化作用,請將序號填在相應的橫線上: (1)鋅和稀H2SO4制H2________; (2)濃硫酸作干燥劑________; (3)濃硫酸與蔗糖的炭化實驗(黑面包實驗)________; (4)實驗室用乙醇和冰醋酸制取乙酸乙酯________; (5)乙酸乙酯的水解________; (6)纖維素的水解________; (7)濃硫酸與銅的反應________; (8)濃硫酸使?jié)駶櫴镌嚰堊兗t,后來又變黑________。 答案 (1)① (2)② (3)②③④ (4)②⑤ (5)⑤ (6)⑤ (7)①④ (8)①③ 1.濃流酸的性質(zhì)及應用 熟記濃硫酸的五大性質(zhì)(強

26、氧化性、脫水性、吸水性、酸性和難揮發(fā)性)及它們的應用,特別是濃硫酸的強氧化性、脫水性和吸水性,重點是濃硫酸的強氧化性。 2.理清濃硫酸的脫水性和吸水性的區(qū)別 (1)吸水性:濃硫酸能吸收物質(zhì)中游離的水,可用作干燥劑。 (2)脫水性:濃硫酸可將有機物中的H、O以2∶1比例脫去。 3.注意“量變”引起的“質(zhì)變” 在理解濃硫酸與銅、鋅、鐵、鋁以及與碳、硫等反應時,我們要動態(tài)地看待反應過程,例如在濃硫酸與銅的反應中,開始是濃硫酸,但隨著反應的進行硫酸的濃度逐漸減小,最后變成了稀硫酸,稀硫酸與銅不反應。 題組二 SO的檢驗 3.用下面的方案進行某些離子的檢驗,其中方案設(shè)計最嚴密的是(  )

27、 A.檢驗試液中的SO:試液無沉淀白色沉淀 B.檢驗試液中的SO:試液無沉淀白色沉淀 C.檢驗試液中的I-:試液深黃色溶液深黃色溶液 D.檢驗試液中的CO:試液白色沉淀沉淀溶解 答案 B 解析 A選項中先加入稀硝酸,如果溶液中沒有SO,而存在SO,硝酸可能將SO氧化成SO,最終也會出現(xiàn)白色沉淀,A選項錯誤;B選項中先加入足量稀鹽酸,可以排除SO、Ag+等離子的干擾,然后加入BaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀,說明原溶液中存在SO,B選項正確;如果溶液中存在I-,I-具有還原性,被過氧化氫氧化為碘單質(zhì),碘單質(zhì)遇淀粉溶液顯藍色,但是C選項中最終溶液沒有變藍色,故C選項錯誤;D選項中如果存在SO,

28、也會出現(xiàn)相同的實驗現(xiàn)象,故D選項錯誤。 4.對某酸性溶液(可能含有Br-、SO、H2SO3、NH)分別進行如下實驗: ①加熱時放出的氣體可以使品紅溶液褪色; ②加堿調(diào)至堿性后,加熱時放出的氣體可以使?jié)櫇竦募t色石蕊試紙變藍; ③加入氯水時,溶液略顯黃色,再加入BaCl2溶液,產(chǎn)生的白色沉淀不溶于稀硝酸。 對于下列物質(zhì)不能確認其在原溶液中是否存在的是(  ) A.Br- B.SOC.H2SO3 D.NH 答案 B 解析?、偌訜釙r放出的氣體可以使品紅溶液褪色,則溶液中一定含有H2SO3,因H2SO3不穩(wěn)定,分解產(chǎn)生的SO2可使品紅溶液褪色。②加堿加熱后,產(chǎn)生使?jié)櫇竦募t色石蕊試紙變藍

29、的氣體,即有NH3產(chǎn)生,說明溶液中一定含有NH。③加入氯水時溶液顯黃色,說明原溶液中含有Br-,再加BaCl2有白色不溶于稀HNO3的沉淀生成,說明此時溶液中含SO,但可能是原溶液含有的,也可能是氯水氧化H2SO3產(chǎn)生的,故不能確定的為SO。 SO檢驗的易錯點 1.只加可溶性鋇鹽,不酸化。誤將CO、PO、SO等干擾離子判斷成SO。因上述離子會產(chǎn)生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。 2.誤將Ag+、Pb2+判斷成SO。如向待測液中滴加BaCl2溶液,再加稀鹽酸有白色沉淀便斷定含SO。其錯誤是未注意溶液中不含SO,而含Ag+或Pb2+時也會產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象:Ag++Cl-

30、===AgCl↓(白色),Pb2++2Cl-===PbCl2↓(白色)。 3.誤將SO判斷成SO。如向待測液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便誤以為有SO。該錯誤是未注意NO具有強氧化性,在酸性環(huán)境中發(fā)生反應:Ba2++SO ===BaSO3↓(白色),3BaSO3+2H++2NO===3BaSO4↓(白色)+2NO↑+H2O。 三、硫及其化合物的綜合應用 1.硫及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系 SO2、SO3是酸性氧化物,H2SO3、H2SO4是酸,物質(zhì)的類別可以幫助我們理解它們的性質(zhì)。相同價態(tài)的不同含硫化合物間是通過酸堿反應規(guī)律聯(lián)系在一起的。如: SO2H2S

31、O3NaHSO3Na2SO3 2.當硫元素的化合價升高或降低時,一般升高或降低到其相鄰的價態(tài),即臺階式升降 如:H2O2O3 3.相鄰價態(tài)的微粒不發(fā)生氧化還原反應 如S和H2S、S和SO2、SO2和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應。 4.含硫物質(zhì)的連續(xù)氧化 硫元素 題組一 物質(zhì)推斷與性質(zhì)應用 1.右圖表示某固態(tài) 單質(zhì)A及其化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系(某些產(chǎn)物和反應條件已略去)?;衔顱在常溫常壓下為氣體,B和C的相對分子質(zhì)量之比為4∶5,化合物D是重要的工業(yè)原料。 (1)寫出A在加熱條件下與H2反應的化學方程式: ____________________________

32、____________________________________________。 (2)寫出E與A的氫化物反應生成A的化學方程式: ________________________________________________________________________。 (3)寫出一個由D生成B的化學方程式: ________________________________________________________________________。 (4)將5 mL 0.10 mol·L-1的E溶液與10 mL 0.10 mol·L-1的NaOH溶液混合。

33、①寫出反應的離子方程式:________________________________________________________________________; ②反應后溶液的pH________7(填“大于”、“小于”或“等于”),理由是________________________________________________________________________; ③加熱反應后的溶液,其pH________(填“增大”、“不變”或“減小”),理由是_________________________________________________________

34、_______________。 答案 (1)S+H2H2S (2)H2SO3+2H2S===3S↓+3H2O (3)C+2H2SO4(濃)CO2↑+2SO2↑+2H2O(其他合理答案也可) (4)①H2SO3+2OH-===SO+2H2O ②大于 Na2SO3是強堿弱酸鹽,水解后溶液呈堿性 ③增大 水解是吸熱反應,加熱使SO水解程度增大,因而pH增大 解析 常見的固體單質(zhì)除了金屬之外還有B、C、Si、P、S、I2,而能在空氣中反應生成氣體化合物的只有C、S。由A在加熱條件下可與氫氣反應,B、C的相對分子質(zhì)量之比為4∶5,確定A是單質(zhì)硫,因為SO2和SO3的相對分子質(zhì)量之比恰為4

35、∶5,硫酸是重要的工業(yè)原料,化合物E應為H2SO3。將5 mL 0.10 mol·L-1的E(H2SO3)溶液與10 mL 0.10 mol·L-1的NaOH溶液混合,二者恰好完全反應,所得溶液為Na2SO3溶液;由于SO+H2OHSO+OH-,所以溶液顯堿性。根據(jù)水解的特點可知加熱溶液可以促進水解。 題組二 含硫化合物的性質(zhì)實驗 2.某化學興趣小組為探究SO2的性質(zhì),按如圖所示裝置進行實驗。 請回答下列問題: (1)裝置A中盛放亞硫酸鈉的儀器名稱是________,其中發(fā)生反應的化學方程式為___________________________________________

36、_____________________________。 (2)實驗過程中,裝置B、C中發(fā)生的現(xiàn)象分別是________________________________________________________________________ ______________、__________________________________________________________; 這些現(xiàn)象分別說明SO2具有的性質(zhì)是________________和________________;裝置B中發(fā)生反應的離子方程式為_____________________________

37、___________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)裝置D的目的是探究SO2與品紅反應的可逆性,請寫出實驗操作及現(xiàn)象________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________

38、_。 (4)尾氣可采用________溶液吸收。 答案 (1)蒸餾燒瓶 Na2SO3+H2SO4(濃)===Na2SO4+SO2↑+H2O (2)溶液由紫紅色變?yōu)闊o色 無色溶液中出現(xiàn)黃色渾濁 還原性 氧化性 5SO2+2MnO+2H2O===2Mn2++5SO+4H+ (3)品紅溶液褪色后,關(guān)閉分液漏斗的活塞,點燃酒精燈加熱,溶液恢復為紅色 (4)NaOH(答案合理即可) 解析 (1)裝置A中盛放亞硫酸鈉的儀器帶有支管,因此是蒸餾燒瓶(注意與圓底燒瓶的區(qū)別)。(2)由于SO2中S的價態(tài)處于中間價態(tài),故既有氧化性又有還原性,所以通過酸性KMnO4溶液時被氧化,酸性KMnO4溶液被還原

39、,溶液顏色由紫紅色變?yōu)闊o色;通過Na2S溶液時,SO2體現(xiàn)氧化性,發(fā)生歸中反應,生成單質(zhì)硫,可看到無色溶液中出現(xiàn)黃色渾濁。(3)SO2漂白品紅是可逆的,加熱褪色后的溶液又會恢復為紅色。(4)吸收酸性氣體SO2應使用堿性溶液,如NaOH溶液。 題組三 含硫化合物的性質(zhì)與重要物質(zhì)的制備 3.(2014·海南,17)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可用做分析試劑及鞣革的還原劑,它受熱、遇酸易分解。工業(yè)上可用反應:2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2制得。實驗室模擬該工業(yè)過程的裝置如圖所示?;卮鹣铝袉栴}: (1)b中反應的離子方程式為_________________

40、_______________________________________________________, c中試劑為____________。 (2)反應開始后,c中先有渾濁產(chǎn)生,后又變澄清。此渾濁物是____________。 (3)d中的試劑為______________。 (4)實驗中要控制SO2生成速率,可以采取的措施有 ________________________________________________________________________ ___________________________________________________

41、________________(寫出兩條)。 (5)為了保證硫代硫酸鈉的產(chǎn)量,實驗中通入SO2不能過量,原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)SO+2H+===SO2↑+H2O或HSO+H+===SO2↑+H2O 硫化鈉和碳酸鈉混合溶液 (2)硫 (3)NaOH溶液 (4)控制反應溫度、調(diào)節(jié)酸的滴加速度(或調(diào)節(jié)

42、酸的濃度等) (5)若SO2過量,溶液顯酸性,產(chǎn)物分解 解析 根據(jù)裝置圖可知,最左側(cè)裝置是制備SO2,中間裝置用來制備硫代硫酸鈉(Na2S2O3),右側(cè)裝置是尾氣處理裝置(吸收SO2)。 (1)b用來制備SO2,實驗室常用亞硫酸鈉(或亞硫酸氫鈉)和硫酸反應生成二氧化硫、硫酸鈉和水,離子方程式為SO+2H+===SO2↑+H2O或HSO+H+===SO2↑+H2O;根據(jù)制取硫代硫酸鈉(Na2S2O3)的方程式2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2,可知c中試劑為硫化鈉和碳酸鈉混合溶液。 (2)因為SO2具有氧化性,溶液中存在S2-,所以二者能發(fā)生氧化還原反應生成

43、單質(zhì)S。 (3)d是尾氣處理裝置(吸收SO2),所以d中盛放的試劑是NaOH溶液。 (4)控制SO2生成速率,可以采取控制反應溫度、調(diào)節(jié)酸的滴加速度(或調(diào)節(jié)酸的濃度)的方法。 (5)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)屬于強堿弱酸鹽,與酸容易發(fā)生反應(S2O+2H+===S↓+SO2↑+H2O),若SO2過量,則溶液顯酸性,硫代硫酸鈉(Na2S2O3)就發(fā)生反應導致產(chǎn)品質(zhì)量減少。 題組四 含硫化合物的性質(zhì)與污染冶理 4.脫硫技術(shù)能有效控制SO2對空氣的污染。 (1)向煤中加入石灰石可減少燃燒產(chǎn)物中SO2的含量,該反應的化學方程式是____________________________ 。

44、 (2)海水呈弱堿性,主要含有Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO、Br-、HCO等。含SO2的煙氣可利用海水脫硫,其工藝流程如圖所示: ①向曝氣池中通入空氣的目的是________________________________________________________________________。 ②通入空氣后,曝氣池中的海水與天然海水相比,濃度有明顯不同的離子是________(填字母)。 a.Cl- b.SO c.Br- d.HCO (3)用NaOH溶液吸收煙氣中的SO2,將所得的Na2SO3溶液進行電解,可得到NaOH,同時得到H2SO4,其原

45、理如圖所示。(電極材料為石墨) ①圖中a極連接電源的______(填“正”或“負”)極,C口流出的物質(zhì)是________。 ②SO放電的電極反應為________________________。 ③電解過程中陰極區(qū)堿性明顯增強,用平衡移動的原理解釋堿性增強的原因:________________________________________________________________________。 答案 (1)2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2 (2)①將H2SO3、HSO等氧化為SO?、赽d (3)①負 硫酸?、赟O-2e-+H2O===SO+2H

46、+ ③H2OH++OH-,H+在陰極放電生成H2,c(H+)減小,水的電離平衡正向移動,堿性增強 解析 (1)煤燃燒時,石灰石在高溫下分解產(chǎn)生CaO和CO2,CaO為堿性氧化物,可以與SO2、O2反應生成CaSO4,該反應的化學方程式是2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2。(2)SO2為酸性氧化物,海水呈弱堿性,曝氣池中通入空氣的目的是將SO、HSO等氧化。通入空氣后,溶液中SO的濃度增大,HCO的濃度減小。(3)電解Na2SO3溶液,根據(jù)圖示,a極連接電源的負極,C口流出的物質(zhì)是硫酸。陰極的電極反應式為2H++2e-===H2↑,陽極的電極反應式為SO-2e-+H2O===SO+2H+。電解過程中H+在陰極放電生成H2,陰極區(qū)存在平衡H2OH++OH-,c(H+)減小,水的電離平衡正向移動,堿性增強。 內(nèi)容總結(jié) (1)(2)硫單質(zhì)的氧化性較弱,與變價金屬反應時一般生成低價態(tài)金屬硫化物(和Cl2與變價金屬的反應情況相反),如FeS、Cu2S等 (2)題組三 含硫化合物的性質(zhì)與重要物質(zhì)的制備 3.(2014·海南,17)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可用做分析試劑及鞣革的還原劑,它受熱、遇酸易分解

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