高考化學總復習 第9章 專題講座（九） 有機框圖推斷

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1、學一技學一技 有機推斷題是高考命題的常規(guī)題型，題目知識容量大，有機推斷題是高考命題的常規(guī)題型，題目知識容量大，又極易賦予新情景、新信息、涉及的知識面廣、包含的考點又極易賦予新情景、新信息、涉及的知識面廣、包含的考點多，故常使部分考生感到多，故常使部分考生感到“棘手棘手”。這類題目通常給出物質(zhì)的。這類題目通常給出物質(zhì)的合成路線和知識性信息，以有機物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系為載體，合成路線和知識性信息，以有機物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系為載體，考查有機物分子式和結(jié)構(gòu)式的確定，有機官能團的性質(zhì)、有考查有機物分子式和結(jié)構(gòu)式的確定，有機官能團的性質(zhì)、有機反應的類型、同分異構(gòu)體的書寫和數(shù)目的確定以及有機反機反應的類型、同分異構(gòu)

2、體的書寫和數(shù)目的確定以及有機反應方程式的書寫等。應方程式的書寫等。1解題思維解題思維2解有機推斷題的關(guān)鍵是分析解有機推斷題的關(guān)鍵是分析“題眼題眼”尋找尋找“突破口突破口”(1)有機推斷的六大有機推斷的六大“題眼題眼”：有機物的化學和物理特性；有機物的化學和物理特性；有機反應條件；有機反應條件；有機反應的數(shù)據(jù)；有機反應的數(shù)據(jù)；反應物和生成物的特殊結(jié)構(gòu)；反應物和生成物的特殊結(jié)構(gòu)；有機物分子的通式和相對分子質(zhì)量；有機物分子的通式和相對分子質(zhì)量；題目提供的反應信息。題目提供的反應信息。(2)解有機推斷的一般方法為：解有機推斷的一般方法為：找已知條件最多、信息量最大的內(nèi)容。這些信息可以找已知條件最多、信

3、息量最大的內(nèi)容。這些信息可以是化學反應、有機物性質(zhì)、反應條件、實驗現(xiàn)象、官能是化學反應、有機物性質(zhì)、反應條件、實驗現(xiàn)象、官能團的結(jié)構(gòu)特征、變化前后的碳鏈或官能團間的差異，數(shù)團的結(jié)構(gòu)特征、變化前后的碳鏈或官能團間的差異，數(shù)據(jù)上的變化等。據(jù)上的變化等。根據(jù)數(shù)據(jù)進行推斷。數(shù)據(jù)往往起突破口的作用，常用根據(jù)數(shù)據(jù)進行推斷。數(shù)據(jù)往往起突破口的作用，常用來確定有機物的分子式，官能團的種類、位置和數(shù)目以來確定有機物的分子式，官能團的種類、位置和數(shù)目以及碳鏈結(jié)構(gòu)。及碳鏈結(jié)構(gòu)。3依據(jù)有機物的特殊結(jié)構(gòu)與特殊性質(zhì)進行推斷依據(jù)有機物的特殊結(jié)構(gòu)與特殊性質(zhì)進行推斷(1)根據(jù)有機物的特殊反應，確定有機物分子中的官能團。根據(jù)有機

4、物的特殊反應，確定有機物分子中的官能團。官能團種類官能團種類試劑與條件試劑與條件判斷依據(jù)判斷依據(jù)碳碳雙鍵碳碳雙鍵或碳碳三鍵或碳碳三鍵溴的溴的CCl4溶液溶液橙紅色褪去橙紅色褪去酸性酸性KMnO4溶液溶液紫紅色褪去紫紅色褪去鹵素原子鹵素原子NaOH溶液、加溶液、加熱，熱，AgNO3和稀和稀硝酸的混合液硝酸的混合液有沉淀產(chǎn)生有沉淀產(chǎn)生官能團種類官能團種類試劑與條件試劑與條件判斷依據(jù)判斷依據(jù)醇羥基醇羥基鈉鈉有有H2放出放出酚羥基酚羥基FeCl3溶液溶液顯紫色顯紫色濃溴水濃溴水有白色沉淀產(chǎn)生有白色沉淀產(chǎn)生羧基羧基NaHCO3溶溶液液有有CO2氣體放出氣體放出官能團種類官能團種類試劑與條件試劑與條件判斷

5、依據(jù)判斷依據(jù)醛基醛基銀氨溶液，水浴加熱銀氨溶液，水浴加熱有銀鏡生成有銀鏡生成新制新制Cu(OH)2懸濁液，懸濁液，煮沸煮沸有磚紅色沉淀有磚紅色沉淀生成生成酯基酯基NaOH與酚酞的混合與酚酞的混合物共熱物共熱紅色褪去紅色褪去(2)由官能團的特殊結(jié)構(gòu)確定有機物的類別。由官能團的特殊結(jié)構(gòu)確定有機物的類別。羥基連在脂肪烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的物質(zhì)為醇，而直接羥基連在脂肪烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的物質(zhì)為醇，而直接連在苯環(huán)上的物質(zhì)為酚。連在苯環(huán)上的物質(zhì)為酚。與醇羥基與醇羥基(或鹵原子或鹵原子)相鄰的碳原子上沒有氫原子，則不相鄰的碳原子上沒有氫原子，則不能發(fā)生消去反應。能發(fā)生消去反應。CH2OH氧化生成醛，進一步氧化生成

6、羧酸；氧化生成醛，進一步氧化生成羧酸；氧化生成酮。氧化生成酮。1 molCOOH與與NaHCO3溶液反應時生成溶液反應時生成1 mol CO2。4依據(jù)有機物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系進行推斷依據(jù)有機物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系進行推斷(1)醇、醛、羧酸、酯之間的相互衍變關(guān)系是有機結(jié)構(gòu)推醇、醛、羧酸、酯之間的相互衍變關(guān)系是有機結(jié)構(gòu)推斷的重要突破口，它們之間相互轉(zhuǎn)化關(guān)系可用下圖表斷的重要突破口，它們之間相互轉(zhuǎn)化關(guān)系可用下圖表示：示：上圖中，上圖中，A能連續(xù)氧化成能連續(xù)氧化成C，且，且A、C在濃在濃H2SO4存在下加存在下加熱生成熱生成D，則：，則：A為醇、為醇、B為醛、為醛、C為羧酸、為羧酸、D為酯；為酯；A、B、C三種

7、物質(zhì)中三種物質(zhì)中C原子數(shù)相同，碳骨架結(jié)構(gòu)相同原子數(shù)相同，碳骨架結(jié)構(gòu)相同A分子結(jié)構(gòu)中與羥基相連的碳原子上至少有分子結(jié)構(gòu)中與羥基相連的碳原子上至少有2個氫原子，個氫原子，即含即含CH2OH。若若D能發(fā)生銀鏡反應，則能發(fā)生銀鏡反應，則A為為CH3OH，B為為HCHO、C為為HCOOH，D為為HCOOCH3。(2)重要的重要的“三角三角”轉(zhuǎn)化關(guān)系：轉(zhuǎn)化關(guān)系：以上轉(zhuǎn)化關(guān)系在有機推斷中可靈活運用，并根據(jù)題目以上轉(zhuǎn)化關(guān)系在有機推斷中可靈活運用，并根據(jù)題目的限制條件不斷拓展和完善，可在醇、醛、羧酸、酯、的限制條件不斷拓展和完善，可在醇、醛、羧酸、酯、鹵代烴的推斷中起到事半功倍的效果。鹵代烴的推斷中起到事半功倍

8、的效果。4依據(jù)新信息進行有機結(jié)構(gòu)推斷依據(jù)新信息進行有機結(jié)構(gòu)推斷有機信息題常以新材料、高科技為背景，考查有機化有機信息題常以新材料、高科技為背景，考查有機化學的基礎(chǔ)知識。這類題目比較新穎，新知識以信息的學的基礎(chǔ)知識。這類題目比較新穎，新知識以信息的形式在題目中出現(xiàn)，要求通過閱讀理解、分析整理給形式在題目中出現(xiàn)，要求通過閱讀理解、分析整理給予的信息，找出規(guī)律。這類試題通常要求解答的問題予的信息，找出規(guī)律。這類試題通常要求解答的問題并不難，特點是并不難，特點是“起點高、落點低起點高、落點低”。悟一題悟一題例例1(2011北京高考北京高考)常用作風信子等香精的定香劑常用作風信子等香精的定香劑D以及以及

9、可用作安全玻璃夾層的高分子化合物可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的合成路線如下：的合成路線如下：(1)A的核磁共振氫譜有兩種峰，的核磁共振氫譜有兩種峰，A的名稱是的名稱是_。(2)A與與 合成合成B的化學方程式是的化學方程式是_。(3)C為反式結(jié)構(gòu)，由為反式結(jié)構(gòu)，由B 還原得到，還原得到，C的結(jié)構(gòu)式是的結(jié)構(gòu)式是_。(4)E能使能使Br2的的CCl4溶液褪色，溶液褪色，N由由A經(jīng)反應經(jīng)反應合成。合成。a的反應試劑和條件是的反應試劑和條件是_。b的反應類型是的反應類型是_。 c的化學方程式是的化學方程式是_。(5)PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡式是由一種單體經(jīng)加聚反應得到，

10、該單體的結(jié)構(gòu)簡式是_。(6)堿性條件下，堿性條件下，PVAc完全水解的化學方程式是完全水解的化學方程式是_。解析解析本題考查有機合成與推斷，意在考查考生處理新信本題考查有機合成與推斷，意在考查考生處理新信息的能力及有機合成中逆推和順推相結(jié)合的推理能力。息的能力及有機合成中逆推和順推相結(jié)合的推理能力。C2H4O的核磁共振氫譜有兩種峰，又能與苯甲醛在堿性、加的核磁共振氫譜有兩種峰，又能與苯甲醛在堿性、加熱條件下反應，結(jié)合已知反應熱條件下反應，結(jié)合已知反應 ，確定，確定A為乙醛，為乙醛，B的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡式為簡式為 ，因，因C為反式結(jié)構(gòu)且由為反式結(jié)構(gòu)且由B還還原得到，確定原得到，確定B到到C的過程中只

11、有醛基被還原為羥基，的過程中只有醛基被還原為羥基，碳碳雙鍵不被還原，則碳碳雙鍵不被還原，則C的結(jié)構(gòu)式為的結(jié)構(gòu)式為 。乙醛自身也能發(fā)生已知反應乙醛自身也能發(fā)生已知反應 生成生成CH3CH=CHCHO，即為即為E，E能與溴水反應，根據(jù)已知反應能與溴水反應，根據(jù)已知反應 和和PVB的結(jié)構(gòu)確的結(jié)構(gòu)確定定N的結(jié)構(gòu)簡式為的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CHO，E發(fā)生還原反應生成發(fā)生還原反應生成F(正丁醇正丁醇)，F(xiàn)經(jīng)催化氧化生成經(jīng)催化氧化生成CH3CH2CH2CHO。高聚物。高聚物PVB的結(jié)構(gòu)簡式中出現(xiàn)，不難確定的結(jié)構(gòu)簡式中出現(xiàn)，不難確定PVA的結(jié)構(gòu)簡式為的結(jié)構(gòu)簡式為 。根據(jù)。根據(jù)PVAc轉(zhuǎn)化成轉(zhuǎn)化成PVA

12、和和M的反應條件，的反應條件，確定該過程為酯的水解，確定該過程為酯的水解，M為羧酸，為羧酸，C中含有羥基，二者發(fā)中含有羥基，二者發(fā)生酯化反應生成生酯化反應生成D，結(jié)合，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式和的結(jié)構(gòu)簡式和D的分子式確定的分子式確定M為乙酸。進而推出為乙酸。進而推出PVAc的單體為的單體為CH3COOCH=CH2，書，書寫寫PVAc在堿性條件下水解的化學方程式時，在堿性條件下水解的化學方程式時，n不能漏掉，且不能漏掉，且有乙酸鈉生成。有乙酸鈉生成。答案答案(1)乙醛乙醛例例2(2011東北三省四市高三第一次聯(lián)合考試東北三省四市高三第一次聯(lián)合考試)已知：已知： 下圖中下圖中X是分子式為是分子式為C4H2

13、Br2O4的六元環(huán)化合物，核磁共振氫譜表明其分子的六元環(huán)化合物，核磁共振氫譜表明其分子中只有一種類型中只有一種類型H原子的吸收峰。原子的吸收峰。(1)B中所含官能團的名稱中所含官能團的名稱_。(2)X的結(jié)構(gòu)簡式的結(jié)構(gòu)簡式_。它可以發(fā)生。它可以發(fā)生_(填字母填字母)。a取代反應取代反應b消去反應消去反應c加成反應加成反應(3)寫出寫出A和和C按按1 1反應生成聚合物的化學方程式反應生成聚合物的化學方程式_。(4)D有多種同分異構(gòu)體，寫出同時滿足以下三個條件的一有多種同分異構(gòu)體，寫出同時滿足以下三個條件的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。a能與能與NaHCO3溶液反應放出氣泡溶液反

14、應放出氣泡b能發(fā)生水解反應能發(fā)生水解反應c分子內(nèi)含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)分子內(nèi)含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)_。(5)用乙炔為主要原料合成用乙炔為主要原料合成HOCH2CHO。合成需要三步，寫出前兩步反應的化學方程式，標明反應合成需要三步，寫出前兩步反應的化學方程式，標明反應條件。條件。解析解析本題考查有機推斷。本題考查有機推斷。(1)根據(jù)圖示中轉(zhuǎn)化關(guān)系，可以推斷根據(jù)圖示中轉(zhuǎn)化關(guān)系，可以推斷A為為 ，C為為 ，B為為 ，因此，因此B中官能團為醛基。中官能團為醛基。(2)根據(jù)提供信息及轉(zhuǎn)化關(guān)系，根據(jù)提供信息及轉(zhuǎn)化關(guān)系，X為為 。(3) 按按1 1可以發(fā)生縮聚反應得到高分可以發(fā)生縮聚反應得到高分 子化合物。子化合物。(4)根據(jù)

15、信息根據(jù)信息a，則可知應含有羧基，根據(jù)信息，則可知應含有羧基，根據(jù)信息b，則應含有，則應含有酯鍵，因此其同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)可能為酯鍵，因此其同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)可能為 、 等。等。(5)前兩步反應分別為乙炔與前兩步反應分別為乙炔與HBr的加成反應、的加成反應、CH2=CHBr與與Br2的加成反應。的加成反應。答案答案(1)醛基醛基(2) ab(3)nHOOCCOOHnHOCH2CH2OH通一類通一類1(2012石家莊一模石家莊一模)已知碳碳雙鍵可以被臭氧氧化：已知碳碳雙鍵可以被臭氧氧化：有機物有機物A可以發(fā)生如下圖所示的變化，其中可以發(fā)生如下圖所示的變化，其中E不能發(fā)生銀鏡不能發(fā)生銀鏡反應，反應，M的分

16、子內(nèi)含有七元環(huán)狀結(jié)構(gòu)。的分子內(nèi)含有七元環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(1)A的結(jié)構(gòu)簡式的結(jié)構(gòu)簡式_。(2)AM中，互為同系物的是中，互為同系物的是_(填字母代號填字母代號)。(3)B的同分異構(gòu)體中，具有鏈狀結(jié)構(gòu)的酯類物質(zhì)有的同分異構(gòu)體中，具有鏈狀結(jié)構(gòu)的酯類物質(zhì)有_種，請寫出其中一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式種，請寫出其中一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式_。(4)寫出下列反應的化學方程式。寫出下列反應的化學方程式。FG：_。CLM：_。解析：解析：由由A的分子式為的分子式為C7H12O3判斷判斷A的結(jié)構(gòu)中存在一個酯的結(jié)構(gòu)中存在一個酯基，再由其水解產(chǎn)物基，再由其水解產(chǎn)物C的分子式為的分子式為C3H8O2，可以得到，可以得到B的的分子式為分子式

17、為C4H6O2。由于。由于C中的中的H已經(jīng)完全飽和，故已經(jīng)完全飽和，故C為醇，為醇，B為羧酸。為羧酸。B可能的結(jié)構(gòu)簡式：可能的結(jié)構(gòu)簡式：CH2=CHCH2COOH、CH3CH=CHCOOH、CH2=C(CH3)COOH，前兩種，前兩種物質(zhì)中碳碳雙鍵被臭氧氧化所得到的物質(zhì)均可以發(fā)生銀鏡物質(zhì)中碳碳雙鍵被臭氧氧化所得到的物質(zhì)均可以發(fā)生銀鏡反應，不合題意。反應，不合題意。CH2=C(CH3)COOH被臭氧氧化可以被臭氧氧化可以得到得到HCHO和和CH3COCOOH， CH3COCOOH不能發(fā)生銀不能發(fā)生銀鏡反應，所以鏡反應，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=C(CH3)COOH，D為為HCHO，E

18、為為CH3COCOOH。E與與H2發(fā)生加成反應得到發(fā)生加成反應得到F，F(xiàn)為為CH3CH(OH)COOH。G也可以被臭氧氧化，判斷也可以被臭氧氧化，判斷F到到G為消為消去反應，去反應，G的結(jié)構(gòu)簡式為的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCOOH。G被臭氧氧化被臭氧氧化后得到后得到HCHO和和OHCCOOH，即，即H為為OHCCOOH，H再被氧再被氧化得到化得到HOOCCOOH。由于。由于M分子內(nèi)含有七元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，判分子內(nèi)含有七元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，判斷斷C為二元醇，且其結(jié)構(gòu)簡式為為二元醇，且其結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2CH2OH。由。由B和和C的結(jié)構(gòu)確定的結(jié)構(gòu)確定A的結(jié)構(gòu)簡式為的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=C(CH3)COOCH

19、2CH2CH2OH。答案：答案：(1)CH2=C(CH3)COOCH2CH2CH2OH(2)B和和G(3)5CH2=CHCOOCH3CH3COOCH=CH2HCOOCH=CHCH3HCOOCH2CH=CH22(2011溫州一模溫州一模)以下幾種物質(zhì)是常用香精的主要成分：以下幾種物質(zhì)是常用香精的主要成分：請回答下列問題：請回答下列問題：(1)百里香酚和蘇合香醇都能發(fā)生的有機反應類型有百里香酚和蘇合香醇都能發(fā)生的有機反應類型有_(填序號填序號)。取代反應加成反應消去反應取代反應加成反應消去反應氧化反應縮聚反應氧化反應縮聚反應(2)寫出風信子醛與新制氫氧化銅反應的化學方程式：寫出風信子醛與新制氫氧化

20、銅反應的化學方程式：_。兔耳草醛是重要的合成香料，它具有獨特的新鮮水果的兔耳草醛是重要的合成香料，它具有獨特的新鮮水果的清香。由枯茗醛合成兔耳草醛的路線如下：清香。由枯茗醛合成兔耳草醛的路線如下：寫出寫出A的結(jié)構(gòu)簡式的結(jié)構(gòu)簡式_；設計實驗方案檢驗有機物設計實驗方案檢驗有機物B中的無氧官能團中的無氧官能團_；寫出寫出C兔耳草醛的化學方程式兔耳草醛的化學方程式_；符合下列條件的符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有的同分異構(gòu)體有_種。種。.苯環(huán)上有兩個取代基，其中一個取代基為苯環(huán)上有兩個取代基，其中一個取代基為CH(CH3)2.能發(fā)生水解反應能發(fā)生水解反應水解產(chǎn)物之一能與水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生

21、顯色反應，寫出其中溶液發(fā)生顯色反應，寫出其中1H核核磁共振譜顯示有磁共振譜顯示有6種氫的結(jié)構(gòu)簡式種氫的結(jié)構(gòu)簡式_。解析：解析： (3)由已知反應原理分析得，醛與醛可發(fā)生加成由已知反應原理分析得，醛與醛可發(fā)生加成反應生成羥基，再加熱，羥基可發(fā)生消去反應生成碳碳雙反應生成羥基，再加熱，羥基可發(fā)生消去反應生成碳碳雙鍵。鍵。B中含有碳碳雙鍵和醛基。由于醛基可以被溴水和中含有碳碳雙鍵和醛基。由于醛基可以被溴水和KMnO4氧化，所以應先將醛基反應掉，以免造成干擾。氧化，所以應先將醛基反應掉，以免造成干擾。C中羥基在銅作催化劑作用下可被中羥基在銅作催化劑作用下可被O2氧化成醛基。氧化成醛基。A的同分異構(gòu)體能水解，且水解產(chǎn)物之一能與的同分異構(gòu)體能水解，且水解產(chǎn)物之一能與FeCl3發(fā)生顯發(fā)生顯色，故其結(jié)構(gòu)為：色，故其結(jié)構(gòu)為： ，其中，其中R有丙基和異丙基有丙基和異丙基兩種結(jié)構(gòu)。兩個取代基在苯環(huán)上存在鄰、間、對三種位置，兩種結(jié)構(gòu)。兩個取代基在苯環(huán)上存在鄰、間、對三種位置，故一共有故一共有6種同分異構(gòu)體。種同分異構(gòu)體。答案：答案：(1)取少量有機物取少量有機物B，加入銀氨溶液，加熱使其完全氧化，加入銀氨溶液，加熱使其完全氧化，取上層清液酸化后加入溴的四氯化碳溶液，溴的四氯化碳取上層清液酸化后加入溴的四氯化碳溶液，溴的四氯化碳溶液褪色，證明含有碳碳雙鍵溶液褪色，證明含有碳碳雙鍵