高三化學(xué)硫酸的工業(yè)制法--總結(jié)

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1、 一 、 接 觸 法 制 造 硫 酸 的 反 應(yīng) 原 理 H2SO4SO3SO2S硫化物如 FeS2 SO3 + H2O=H2SO4S+O2=SO2點(diǎn)燃2SO2+O2=2SO3催化劑4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2高溫 二 、 接 觸 法 制 造 硫 酸 的 生 產(chǎn) 過 程SO3 H2SO4SO2S硫化物如 FeS2 1 二氧化硫的制取和凈化 2 二氧化硫轉(zhuǎn)化成三氧化硫 3 三氧化硫的吸收和硫酸 的生成 沸騰爐爐氣1. 二 氧 化 硫 的 制 取 和 凈 化 (造 氣 )SO2、O2、N2、水蒸氣以及一些雜質(zhì),如As、Se等的化合物和礦塵等等。原料粉碎氧氣4FeS2(固)+11O2

2、(氣)=2Fe2O3(固)+8SO2(氣)高溫除塵 洗滌 干燥 2. 二 氧 化 硫 氧 化 成 三 氧 化 硫2SO2+O2=2SO3V2O54500C沸騰爐接觸室沸騰爐60 0C 5000C4500C8500C 5000C熱 交 換 器催 化 劑下 一 步思 考 請同學(xué)們閱讀教材P66-68頁有關(guān)內(nèi)容,討論SO2接觸氧化的最有利條件 因?yàn)镾O2接觸氧化是一個(gè)放熱反應(yīng),根據(jù)化學(xué)平衡理論判斷,此反應(yīng)在溫度較低的條件下進(jìn)行有利。但是,溫度較低時(shí)反應(yīng)速率低,從綜合經(jīng)濟(jì)考慮對生產(chǎn)不利。在實(shí)際生產(chǎn)中,選定4000C5000C作為操作溫度。 SO2的接觸氧化也是一個(gè)氣體總體積縮小的反應(yīng),表5-2的數(shù)據(jù)說

3、明,增大氣體壓強(qiáng),能相應(yīng)提高SO2的平衡轉(zhuǎn)化率,但提高得并不多??紤]到加壓對設(shè)備的要求高,增大投資和能量消耗;而且,常壓下4000C5000C時(shí), SO2的平衡轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,所以硫酸工廠通常采用常壓操作,并不加壓。 返回 返 回 3.三 氧 化 硫 的 吸 收 和 硫 酸 的 生 成接觸室沸騰爐吸收塔熱交換 500 0C 1500C98.3%H 2SO4 SO3 + H2O=H2SO41450C尾氣 生產(chǎn)流程動(dòng)態(tài)演示 補(bǔ) 充 材 料 : 硫 酸 的 其 它 生 產(chǎn) 辦 法1. 2(FeSO47H 2O)=Fe2O3+SO2+SO3+14H 2O2. SO2+NO2+H 2O=H 2SO4+N

4、O2NO+ O2=2NO2 三 、 環(huán) 境 保 護(hù)環(huán) 境 污 染 : 大 氣 污 染 、 水 污 染 、 土 壤 污 染 、 食 品 污 染 、 固 體 廢 棄 物 、 放 射 性 污 染 、 噪 聲 污 染 等 。工 業(yè) 上 的 三 廢 : 廢 水 、 廢 渣 、 廢 氣 1.尾 氣 處 理尾 氣 的 組 成 : SO2,O2,N2(1)堿 法 : Na2CO3 Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2(2)氨 酸 法 : NH3H2O 2NH3H2O+SO2=(NH4)2SO3+H2O 3尾氣的吸收:通常工業(yè)上是用氨水來吸收SO2,其反應(yīng)式為:SO2+2NH3H2O=(NH4)2SO3+

5、H2O,(NH4)2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3,當(dāng)吸收液中亞硫酸氫銨達(dá)到一定濃度后,再跟濃硫酸反應(yīng),放出二氧化硫氣體,同時(shí)得到硫酸銨溶液。反應(yīng)式:2NH4HSO3+H2SO4=2SO2+2H2O+(NH4)2SO4,(NH4)2SO3+H2SO4=SO2+H2O+(NH4)2SO4放出SO 2可用于制液體二氧化硫作為化工原料,硫酸銨溶液經(jīng)結(jié)晶、分離、干燥后制成固體硫酸銨肥料。尾 氣 的 組 成 : SO2,O2,N2 生產(chǎn)過程中的污水,含有硫酸等雜質(zhì)。 Ca(OH) 2 H2SO4 = CaSO4 2H2O2、污水處理3、廢渣的利用 總 結(jié)三階段造氣接觸氧化SO3的吸收三反應(yīng)4F

6、eS2+11O2=2Fe2O3+8SO2 2SO2+O2=2SO3 SO3 + H2O=H2SO4三凈化除塵洗滌干燥三原理熱交換循環(huán)利用逆流吸收三設(shè)備沸騰爐接觸室吸收塔工業(yè)三廢廢渣廢氣廢水 硫酸工業(yè)生產(chǎn)流程動(dòng)畫 硫酸的工業(yè)生產(chǎn)沸 騰 爐 接 觸 室 吸 收 塔凈化冷 卻 沸騰爐 接觸室接 觸 室 低 溫SO2 O2 高 溫SO2 O2SO 3 SO2 O2 吸收塔 吸 收 塔 總 結(jié)三原料黃鐵礦(或硫磺)空氣98.3%的硫酸三選擇壓強(qiáng):常壓溫度:400500催化劑三雜質(zhì)礦塵砷,硒化合物水蒸氣三危害影響生產(chǎn)催化劑中毒腐蝕設(shè)備 六、掌握多步計(jì)算的技能-(相當(dāng)關(guān)系式計(jì)算) (原子守恒)4FeS2 +

7、11 O2 2Fe2O3 + 8SO2 高 溫2SO2 + O2 2SO3催化劑加 熱SO3 + H 2O H 2SO4FeS2 2SO2 2SO3 2H 2SO4 多步計(jì)算 例:含F(xiàn)eS2 72%的黃鐵礦石在煅燒的時(shí)候,有2%的硫受到損失而混入爐渣,在SO2的氧化、吸收過程中,產(chǎn)率為98%,則由這種黃鐵礦石10t可以制得98%的硫酸多少噸?解析:該題的解題關(guān)鍵是:轉(zhuǎn)化成硫酸的硫來自硫鐵礦。抓住了這一點(diǎn)就可以找出FeS 2和H2SO4之間的關(guān)系式,即:FeS2 2S 2H2SO4 有2%S損失即FeS2利用率為98%。在多步計(jì)算中重點(diǎn)掌握元素守恒。在反應(yīng)過程中,可以把中間步驟的損失歸結(jié)為原料或

8、目標(biāo)產(chǎn)物的損失。 FeS2 2H2SO4 120 196 10t72%98%98% x98% X=11.5t 答:(略)解:設(shè)可制得98%的硫酸質(zhì)量為x練習(xí):KKP102(7) 再 見 ! 一、造氣1原料接觸法制硫酸可以用硫黃、黃鐵礦、石膏、有色金屬冶煉廠的煙氣(含有一定量的SO2)等作原料。從原料成本、環(huán)境保護(hù)等角度考慮,硫黃是制硫酸的首選材料。我國由于硫黃礦產(chǎn)資源較少,主要用黃鐵礦作原料。世界硫酸產(chǎn)量的60%以上來自硫黃,另一方面,由于有色冶金工業(yè)的發(fā)展和日趨嚴(yán)格的環(huán)保法則,有色金屬冶煉煙氣制酸的產(chǎn)量逐年增加。相反,黃鐵礦制酸的比重卻呈下降趨勢,90年代初,世界硫酸生產(chǎn)的原料構(gòu)成為:硫黃

9、黃鐵礦 其他65% 16% 19% 2煅燒黃鐵礦將硫黃或經(jīng)過粉碎的黃鐵礦,分別放在專門設(shè)計(jì)的燃燒爐中,利用空氣中的氧氣使其燃燒,就可以得到SO2。煅燒黃鐵礦在沸騰爐中進(jìn)行。造氣階段的反應(yīng)原理: S(s)+O2(g)=SO2(g);H= -297kJ/mol或者FeS2(s)+O2(g)=Fe2O3(s)+2SO2(g);H= -853kJ/mol 黃鐵礦粉碎的目的:一是燃燒迅速,二是燃燒充分,提高原料的利用率。沸騰爐的名稱是因?yàn)閺臓t底通入的強(qiáng)大空氣流,在爐內(nèi)一定空間里把礦粒吹得劇烈翻騰,好像“沸騰著的液體”,所以,人們把這種燃燒爐叫做沸騰爐。在此階段中,空氣是過量的,目的就是讓黃鐵礦充分反應(yīng)。

10、 二氧化硫的制取和凈化發(fā)生的反應(yīng)生產(chǎn)設(shè)備 沸騰爐 2、硫酸生產(chǎn)過程簡介4FeS211O2 = 2Fe2O38SO2 高溫 沸騰爐爐氣原料粉碎空氣除塵 洗滌 干燥 為什么要將黃鐵礦粉碎成細(xì)小礦粒? 為什么要從爐底通入強(qiáng)大空氣流?討論 從燃燒爐中出來的氣體叫做爐氣,用燃燒黃鐵礦制得的爐氣含有SO2、O2、N2、水蒸氣以及一些雜質(zhì),如砷、硒等的化合物和礦塵等。雜質(zhì)和礦塵都會(huì)使釩催化劑中毒,水蒸氣對設(shè)備和生產(chǎn)也有不良影響,因此,在進(jìn)行下一步氧化反應(yīng)前,必須對爐氣進(jìn)行凈化。爐氣凈化主要除去砷、硒等化合物和礦塵; 爐氣的凈化爐氣的成分:凈化的目的:方法:除塵(除礦塵) 洗滌(除去砷、硒等化合物) 干燥(除

11、水蒸氣)二氧化硫、氧氣、氮?dú)狻⑺魵?、礦塵、砷硒化合物等防止催化劑中毒和設(shè)備腐蝕 凈化設(shè)備: 1、旋風(fēng)分離器 2、文丘里除塵 3、水洗塔 二、接觸氧化1反應(yīng)原理SO2跟O2是在催化劑(如V2O5)表面上接觸時(shí)發(fā)生反應(yīng)的,所以,這種生產(chǎn)硫酸的方法叫做接觸法。從沸騰爐出來的氣體主要有:SO2、O2、N2,它們進(jìn)入接觸室,發(fā)生氧化反應(yīng): 二氧化硫氧化成三氧化硫 生產(chǎn)設(shè)備:接觸室 得到的氣體:三氧化硫、氮?dú)狻?未反應(yīng)的氧氣 和二氧化硫 發(fā)生的反應(yīng):2SO2O2 2SO3V2O5 2SO2接觸氧化反應(yīng)條件選擇(1)溫度在具體實(shí)際生產(chǎn)中,溫度低了反應(yīng)速率就低,更為重要的是催化劑活性在低溫時(shí)不高,從綜合經(jīng)濟(jì)

12、效益考慮,溫度過低對生產(chǎn)不利。在實(shí)際生產(chǎn)中,選定400500作為操作溫度,因?yàn)樵谶@個(gè)溫度范圍內(nèi),催化劑的活性(反應(yīng)速率)和SO2的平衡轉(zhuǎn)化率(93.5%99.2%)都比較理想。 (2)壓強(qiáng)理論上:接觸氧化是一個(gè)體積縮小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),可提高SO2的轉(zhuǎn)化率。實(shí)際上:常壓操作,并不加壓。原因有兩點(diǎn):一是在常壓時(shí)SO2的平衡轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,增大壓強(qiáng)后,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率提高得并不多;二是加壓對設(shè)備的要求高且耗能多,這樣將增大投資和能量消耗。 進(jìn)入接觸室的SO2和O2需要加熱,而接觸氧化生成SO3時(shí)放出熱量,反應(yīng)環(huán)境溫度會(huì)不斷升高,用熱交換器將這些熱量來預(yù)熱SO2和O2反應(yīng)。 為

13、什么要換熱?由于接觸氧化是一個(gè)放熱反應(yīng),要想增大SO2的轉(zhuǎn)化率、提高SO3的產(chǎn)率,平衡要向正反應(yīng)方向移動(dòng),根據(jù)平衡移動(dòng)理論,高溫不利于SO3的生成,所以裝一個(gè)熱交換器可用來把反應(yīng)生成的熱傳給需預(yù)熱的爐氣。 逆流換熱在熱交換器中,冷氣體(SO2和O2等)在管道外流動(dòng),熱氣體(SO3等)在管道內(nèi)流動(dòng),兩種氣體流向是逆向的,這樣有利于熱交換充分。 1SO3的吸收吸收過程是在吸收塔里進(jìn)行的。從接觸室出來的氣體,主要是SO3、N2以及未起反應(yīng)的O2和SO2。SO3與H2O化合生成H2SO4。H2SO4雖然由SO3跟H2O化合制得的,但工業(yè)上并不直接用H2O或稀H2SO4來吸收SO3。 98.3%H2SO

14、4吸收塔尾氣 發(fā)煙H2SO4SO3 O2、SO2、N2 由于反應(yīng)SO3+H2O= H2SO4是一個(gè)放熱反應(yīng),如果用水或稀硫酸吸收SO3,放出的熱量會(huì)使溶液形成大量的酸霧,不利于SO3的吸收,所以工業(yè)上用98.3%的濃酸吸收SO3,然后在水或稀硫酸中稀釋濃硫酸,制得各種濃度的硫酸產(chǎn)品。 不用水或稀硫酸吸收! 三氧化硫跟水化合生成硫酸 發(fā)生的反應(yīng):SO3H2O = H2SO4 用98.3%濃硫酸吸收三氧化硫生產(chǎn)設(shè)備:吸收塔 吸收塔里裝填了大量瓷環(huán),目的是增大接觸面積,吸收操作采取逆流形式也是為了讓SO3氣體和98.3%濃硫酸充分接觸,有利于吸收充分。 2NH3 + H2O + SO2 = (NH4)2SO3(NH4)2SO3 + H2SO4 = (NH4)2SO4 +H2O + SO2 3、回收、凈化處理尾氣,保護(hù)環(huán)境。 用氨吸收法回收二氧化硫(氨酸法)從吸收塔上部導(dǎo)出的是N2、沒有起反應(yīng)的O2和少量SO2,若直接排放,即浪費(fèi)又污染環(huán)境,需進(jìn)行尾氣處理。尾氣處理要經(jīng)過兩個(gè)過程:一是進(jìn)行第二次氧化,即直接將尾氣再次通入接觸室讓其反應(yīng);二是兩次氧化后的氣體加以凈化回收處理。(可以用氨或純堿吸收尾氣中的二氧化硫)

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