高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 課時35 常見的有機(jī)反應(yīng)考點(diǎn)過關(guān)-人教版高三化學(xué)試題
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1、課時35 常見的有機(jī)反應(yīng) 夯實基礎(chǔ) 考點(diǎn)過關(guān) 有機(jī)反應(yīng)類型與重要的有機(jī)反應(yīng) 【基礎(chǔ)梳理】 1. 重要的有機(jī)反應(yīng)類型及規(guī)律 反應(yīng)類型 重要的有機(jī)反應(yīng) 取 代 反 應(yīng) 烷烴的鹵代:CH4+Cl2 CH3Cl+HCl 烯烴的鹵代: 鹵代烴的水解: CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr 酯化反應(yīng): 糖類的水解:C12H22O11+H2OC6H12O6+C6H12O6 (蔗糖) (葡萄糖) (果糖) 二肽的水解: 苯環(huán)上的鹵代: 苯環(huán)上的硝化: 苯環(huán)上的磺化: 加 成 反 應(yīng) 烯烴的加
2、成: 炔烴的加成: 苯環(huán)加氫: 消 去 反 應(yīng) 醇分子內(nèi)脫水生成烯烴: 鹵代烴脫HX生成烯烴: CH3CH2Br+NaOH 加 聚 反 應(yīng) 單烯烴的加聚: 共軛二烯烴的加聚: (此外,需要記住丁苯橡膠、 氯丁橡膠的單體) 縮 聚 反 應(yīng) 二元醇與二元酸之間的縮聚:n+nHOCH2CH2OH +2nH2O 羥基酸之間的縮聚: 氨基酸之間的縮聚: 苯酚與HCHO的縮聚: 氧 化 反 應(yīng) 催化氧化:2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O 醛基與銀氨溶液的反應(yīng): CH3CHO+2[Ag
3、(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O(注意配平) 醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng): CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O 還 原 反 應(yīng) 醛基加氫:CH3CHO+H2CH3CH2OH 硝基還原為氨基: 2. 常見的取代反應(yīng) ①鹵代反應(yīng):烷烴的鹵代,苯的鹵代,苯酚的鹵代,醇和氫鹵酸反應(yīng)生成鹵代烴。 烷烴的鹵代:CH4+Cl2 烯烴的鹵代: CH2=CH—CH3+Cl2CH2=CH—CH2Cl+HCl 苯環(huán)上的鹵代: ②硝化反應(yīng):苯系芳烴的硝化,苯酚的硝化。 ③磺化反應(yīng):苯
4、的磺化。 ④酯化反應(yīng):酸和醇在濃硫酸的作用下,生成酯和水的反應(yīng)。包括醇和羧酸或無機(jī)含氧酸的酯化,纖維素與乙酸或硝酸的酯化。 CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O ⑤水解反應(yīng):有機(jī)化合物通過斷鍵分別結(jié)合水中的氫原子和羥基(—OH)的反應(yīng)。鹵代烴、酯、二糖和多糖、蛋白質(zhì)能發(fā)生水解反應(yīng)。 a. 鹵代烴的水解 CH3CH2Br+ b. 二肽的水解: c. 酯的水解反應(yīng): , 。 皂化反應(yīng): 3C17H35COONa d. 雙糖和多糖的水解
5、反應(yīng) 糖類的水解(稀硫酸的條件下): C12H22O11( )+H2O→C6H12O6( )+C6H12O6( ) C12H22O11( )+H2O→2C6H12O6( ) (C6H10O5)n( )+nH2O→nC6H12O6( ) (C6H10O5)n( )+nH2O→nC6H12O6( ) ⑥醇與濃的氫鹵酸反應(yīng): C2H5OH+HBr ⑦成醚反應(yīng):兩個醇分子間脫水生成醚。 2C2H5OH 3. 常見的加成反應(yīng) ①與氫氣的加成反應(yīng)(還原):在催化劑的作用下,含有不飽和碳原子的有機(jī)
6、物跟氫氣發(fā)生加成反應(yīng):烯、二烯、炔的催化加氫;苯、苯的同系物、苯乙烯催化加氫;醛、酮催化加氫;油脂的加氫硬化。 烯加氫:CH2=CH2+H2 苯環(huán)的加氫: +3H2 醛加氫:CH3CHO+H2 ②烯、炔等與鹵素單質(zhì)的加成反應(yīng) ③與鹵化氫的加成反應(yīng):含有不飽和碳原子的有機(jī)物能跟鹵化氫發(fā)生加成反應(yīng),如:乙炔→氯乙烯。 CH3—CH=CH2+HCl CH≡CH+HClCH2=CHCl ④與水的加成反應(yīng),如:烯烴水化生成醇。 CH2=CH2+H2OCH3CH2OH(工業(yè)制醇) ⑤共軛二烯的加成(1,4-加成): 1,4-加成:
7、1,3-丁二烯分子中兩個雙鍵斷裂,兩個氯原子分別與1號碳原子和4號碳原子相連,在2號碳原子和3號碳原子之間形成一個新的雙鍵。 CH2=CH—CH=CH2+Cl2→CH2Cl—CH=CH—CH2Cl ⑥醛、酮在一定條件下能與氫氰酸、氨、氨的衍生物以及其他含有α-H的醛、酮等發(fā)生加成反應(yīng),例如: 4. 常見的氧化反應(yīng) ①醇被氧化:羥基的O—H鍵斷裂,與羥基相連的碳原子的C—H鍵斷裂,去掉氫原子形成C=O鍵。羥基所在碳原子上無H不能被氧化。 2CH3CH2OH+ 2CH3CH(OH)CH3+ ②醛催化氧化:醛基的C—H鍵斷裂,
8、醛基被氧化成羧基 2CH3CHO+O22CH3COOH ③有機(jī)物的燃燒、不飽和烴、苯的同系物、醇、醛、酚等有機(jī)物使酸性KMnO4溶液褪色。 CH4+2O2CO2+2H2O ④醛類及含醛基的化合物與新制Cu(OH)2或銀氨溶液的反應(yīng)。 醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng): CH3CHO+ 醛基發(fā)生銀鏡反應(yīng): CH3CHO+ ⑤苯酚在空氣中放置轉(zhuǎn)化成粉紅色物質(zhì)(醌)。 5. 還原反應(yīng) 去氧、加氫是有機(jī)化學(xué)里的還原反應(yīng)。有機(jī)物與氫氣的加成反應(yīng)都是還原反應(yīng),包括醛、酮、烯、炔、苯及其同系物、酚、不飽和油脂等的催化加氫。硝基苯可
9、被還原為苯胺。 醛基加氫:CH3CHO+H2 硝基還原為氨基: 微課1 某些有機(jī)物跟某些試劑作用而產(chǎn)生特征顏色的反應(yīng)叫顯色反應(yīng) (1)苯酚遇FeCl3溶液顯紫色。 (2)淀粉遇碘單質(zhì)顯藍(lán)色。這是一個特征反應(yīng),常用于淀粉與碘單質(zhì)的相互檢驗。 (3)某些蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色。含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)遇濃硝酸加熱顯黃色。這是由于蛋白質(zhì)變性而引起的特征顏色反應(yīng),通常用于蛋白質(zhì)的檢驗。 【典型例題】 下圖是一些常見有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系,關(guān)于反應(yīng)①~⑦的說法不正確的是 ( ) A. 反應(yīng)①是加成反應(yīng) B. 只有反應(yīng)②是加聚反應(yīng) C. 只有反應(yīng)⑦是取代反應(yīng) D. 反應(yīng)
10、④⑤⑥⑦是取代反應(yīng) [答案] C [解析]: 本題考查常見有機(jī)物轉(zhuǎn)化關(guān)系及反應(yīng)類型。A項,乙烯與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng),正確;B項,乙烯含有不飽和鍵,能發(fā)生加聚反應(yīng)得聚乙烯,正確;C項,反應(yīng)④⑤⑥⑦都是取代反應(yīng),錯誤;D項正確。 2,5-二羥基苯甲酸甲酯俗稱龍膽酸甲酯,可由龍膽酸與甲醇酯化得到,是合成制藥中的常見中間體。其結(jié)構(gòu)如下圖所示。 回答以下問題: (1)龍膽酸甲酯的分子式為 ,它的含氧官能團(tuán)名稱為 、 。 (2)下列有關(guān)龍膽酸甲酯的敘述正確的是 (填字母)。 A. 能發(fā)生消去反應(yīng) B. 與FeCl3溶液作用顯紫色 C. 能與溴水反應(yīng) D.
11、 能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳 (3)龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(不用標(biāo)反應(yīng)條件) (4)寫出滿足下列條件的龍膽酸的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式: 。 ①能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ②能使FeCl3溶液顯色?、埘ヮ? (5)已知X及其他幾種有機(jī)物存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系,且測得轉(zhuǎn)化過程中C4H8的核磁共振氫譜有2組峰,且峰面積之比為1∶3。 寫出B生成C的化學(xué)方程式: ,它的反應(yīng)類型是 反應(yīng)。 [答案] (1)C8H8O4 (酚)羥基 酯基 (2)BC (3)+3NaOH→C
12、H3OH++2H2O (4)或 或 (5) 氧化 1. 有機(jī)反應(yīng)類型的判斷 (1)有機(jī)反應(yīng)類型的特征 ①取代反應(yīng)特征:A—B+C—D→A—C+B—D ②加成反應(yīng)特征: a. 雙鍵加成: b. 開環(huán)加成: ③消去反應(yīng)特征: ④氧化、還原反應(yīng)特征: a. 氧化反應(yīng):“去氫加氧”; b. 還原反應(yīng):“加氫去氧”。 常見有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系 【基礎(chǔ)梳理】 不飽和酯類化合物在藥物、涂料等應(yīng)用廣泛。 (1)下列有關(guān)化合物Ⅰ的說法,正確的是 (填字母)。 A. 遇FeCl3溶液顯紫色 B. 可發(fā)生酯化反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)
13、 C. 能與溴發(fā)生取代和加成反應(yīng) D. 1 mol化合物Ⅰ最多能與2 mol NaOH反應(yīng) (2)反應(yīng)①是一種由烯烴直接制備不飽和酯的新方法: 化合物Ⅱ的分子式為 ,1 mol化合物Ⅱ能與 mol H2恰好完全反應(yīng)生成飽和烴類化合物。 (3)化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分別通過消去反應(yīng)獲得,但只有Ⅲ能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2,Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為 (寫1種);由Ⅳ生成Ⅱ的反應(yīng)條件為 。 (4)聚合物可用于制備涂料,其單體結(jié)構(gòu)簡式為 。利用類似反應(yīng)①的方法,僅以乙烯為有機(jī)物原料合成該單體,涉及的化學(xué)方程式為 。 [答案]
14、(1)AC (2)C9H10 4 (3) NaOH醇溶液,加熱 (4)CH2=CHCOOCH2CH3 CH2=CH2+H2OCH3CH2OH 2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O22CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O [解析]: (1)Ⅰ含有酚羥基,遇FeCl3溶液顯紫色;不含—CHO,不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),1 molⅠ最多能與3 mol NaOH反應(yīng)。(2)發(fā)生該反應(yīng)的有兩種物質(zhì),一種是醇在濃硫酸作催化劑、加熱的條件下進(jìn)行,另一種是含有鹵素原子,在堿的醇溶液中加熱。Ⅲ可能是,Ⅳ可能是。 (2013·福建理綜)已知: ,為合成某種液晶材料的中間體M,有人提出如下不同
15、的合成途徑: (1)常溫下,下列物質(zhì)能與A發(fā)生反應(yīng)的有 (填字母)。 a. 苯 b. Br2/CCl4 c. 乙酸乙酯 d. KMnO4/H+溶液 (2)M中官能團(tuán)的名稱是 ,由C→B的反應(yīng)類型為 。 (3)由A催化加氫生成M的過程中,可能有中間生成物和 (填結(jié)構(gòu)簡式)生成。 (4)檢驗B中是否含有C可選用的試劑是 (任寫一種名稱)。 (5)物質(zhì)B也可由C10H13Cl與NaOH水溶液共熱生成,C10H13Cl的結(jié)構(gòu)簡式為 。 (6)C的一種同分異構(gòu)體E具有如下特點(diǎn):
16、 a. 分子中含—OCH2CH3 b. 苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 寫出E在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式: 。 [答案] (1)bd (2)羥基 還原反應(yīng) (3) (4)銀氨溶液(或新制氫氧化銅) [解析]: (1)A中含有碳碳雙鍵和—CHO,能與b發(fā)生加成反應(yīng),與d發(fā)生氧化反應(yīng)。(2)C為,顯然C→B是還原反應(yīng)。(3)可能只加成。(4)就是要檢驗是否含有醛基。(5)顯然是通過鹵代烴水解形成醇,其他碳架結(jié)構(gòu)不變。(6)由a、b信息可知,E的苯環(huán)上有兩個取代基,且在對位,E的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為。 有關(guān)酯化反應(yīng)歸類 (1)一
17、元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng),如: CH3COOH+HOC2H5CH3COOC2H5+H2O (2)一元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng),如: 2CH3COOH+HOCH2CH2OH +2H2O (3)多元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng),如: HOOCCOOH+2CH3CH2OH+2H2O (4)多元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng),此時反應(yīng)有三種情形,可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如: HOOCCOOH+HOCH2CH2OHHOOCCOOCH2CH2OH+H2O (普通酯) nHOOC—COOH+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O (高聚酯)
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