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1、 1947年 美 國 B.F.Goodrich公 司 的 Alan Ardis首 次 合 成 了 該 類 化 合 物 。1950年 美 國 Eastman Kodak的 科 學(xué) 家 H.W.Coover在 鑒 定 氰 基 丙 烯 酸 酯 單 體 時 ， 不 小 心 把 Abbe折 光 儀 的 棱 鏡 粘 在 一 起 后 ， 才 發(fā) 現(xiàn) 了 它 的 膠 粘 性 。1958年 美 國 Eastman Kodak公 司 正 式 推 出 了 第 一 種 -膠 ， Eastman910， 一 種 令 人 感 興 趣 的 、 神 奇 的 、 昂 貴 的 珍 品 。1975年 中 國 科 學(xué) 院 化 學(xué) 所
2、 研 制 成 功 我 國 第 一 種 -膠 ， KH-502， 80年 代 后 在 國 內(nèi) 眾 多 廠 家 生 產(chǎn) 。 1980年 以 來 美 國 Permabond公 司 、 Loctite公 司 、 日 本 東 亞 合 成 化 學(xué) 工 業(yè) 、 住 友 化 學(xué) 工 業(yè) 等 研 制 成 功 耐 高 溫 -膠 、 耐 沖 擊 -膠 、 無 白 化 -膠 等 高 性 能 產(chǎn) 品 ， 以 滿 足 工 程應(yīng) 用 的 需 求 。 1. -氰 基 丙 烯 酸 酯 的 結(jié) 構(gòu) CH2 C C NC O OR -CH 2 CCN COR OO ORCCNCCH2 -OROCNCCCH2 化 學(xué) 結(jié) 構(gòu) 特 點(diǎn)
3、 是 ： 有 兩 個 強(qiáng) 烈 的 吸 電 子 基 團(tuán) 氰 基 和 酯基 連 接 在 同 一 個 -碳原子上，這些基團(tuán)一方面降低了-碳原子的電子云密度，致使位易于受到親核攻擊，另一方面，由于位上無取代基團(tuán)，也增加了它對親核試劑的敏感性。正是這種沒有阻礙的高度親電的-碳原子使得氰基丙烯酸酯分子有著不同于其他烯類單體的特殊反應(yīng)性，即能在中等親核試劑的作用下，很快發(fā)生負(fù)離子聚合，甚至，在像水和氧這樣的表面污染物存在下亦發(fā)生，而在大多數(shù)負(fù)離子聚合中，水和氧是有效的阻聚劑。-氰 基 丙 烯 酸 酯 通 過 親 核 試 劑 攻 擊 碳 原 子 ， 產(chǎn) 生 穩(wěn) 定的 負(fù) 碳 離 子 使 聚 合 開 始 進(jìn) 行
4、 ， 聚 合 過 程 包 括 引 發(fā) 、 增長 、 鏈 轉(zhuǎn) 移 、 鏈 終 止 階 段 。2. 固 化 機(jī) 理 （ 1） 鏈 引 發(fā) CNCH2C CO 2R B B CH2 CCNCO2R（ 2） 鏈 增 長CO 2RH2C CCN CO2RCNCCH2B CO2RCNCCH2B CH2 CCNCO2R （ 3） 鏈 轉(zhuǎn) 移 與 鏈 終 止遇 強(qiáng) 酸 會 終 止 某 些 鏈 ， 在 單 體 缺 乏 的 情 況 下 ， 水 使 鏈 終 止 。 -氰 基 丙 烯 酸 酯 固 化 機(jī) 理 圖 示 如 下 ：CO 2RCNCCH2B CH2 CCNCO2R nCCNCO2R H BCH2 CCO2R
5、CN CH2 CCNCO2RCNCO2RC Hn 事實(shí)上，在大多數(shù)物體表面上都會有OH存在，這就是其快速固化的原因。由于進(jìn)行的使本體聚合，隨著反應(yīng)的進(jìn)行體系黏度升高，聚合無法進(jìn)行到100%。反映到實(shí)際應(yīng)用過程中，在室溫下快速固化，起著相當(dāng)好的起始粘接強(qiáng)度，但隨著老化或時間的延長，由于殘余單體（作為增塑劑）的消失，接頭將變脆而失去強(qiáng)度，這就是-膠產(chǎn)生種種缺點(diǎn)的基本原因所在，因此必須對其進(jìn)行改性，提高其各方面的性能 3. 影 響 -膠 固 化 性 能 的 因 素 CN （ 1） -膠 結(jié) 構(gòu) 中 CH 2 = C ，不 同 的 R烷 基 有 不 同 的 性 能 COOR 烷 基性 能 甲 基 乙
6、基 異 丙 基 丙 烯 基 丁 基 異 丁 基 甲 氧 基 乙 基 乙 氧 基 乙 基沸 點(diǎn) （ ） 50 55 55 80 83 72 98 102 氣 味 催 淚 強(qiáng) 丙 烯 酸 嗅 味 ， 催 淚 基 本 無 嗅白 化 現(xiàn) 象 高 低 無 白 化 現(xiàn) 象韌 性 差 中 好固 化 速 度 高 低 強(qiáng) 度 高 低 用 途 工 業(yè) 用 （ 2） 酸 、 堿 性 的 影 響堿 性 物 質(zhì) 加 速 -膠 固 化 ， 酸 性 物 質(zhì) 減 慢 -膠 固 化 。（ 3） 通 過 改 性 獲 得 高 性 能 -膠 （ 天 山 系 列 瞬 干 膠 的 特 點(diǎn) ）普 通 502瞬 干 膠 缺 點(diǎn) 改 進(jìn) 方
7、法 改 進(jìn) 后 性 能 天 山 產(chǎn) 品 性 能固 化 慢 ， 5 30秒 ，貯 存 穩(wěn) 定 性 差 聚 乙 烯 基 醚 、 冠 醚 ， 改 善包 裝 瓶 固 化 速 度 明 顯 加快 ， 貯 存 增 長 所 有 品 種韌 性 差 丙 烯 酸 系 彈 性 聚 合 物 高 沖 擊 強(qiáng) 度高 剝 離 強(qiáng) 度 TS1480耐 熱 差 ， 塑 料 金 屬 木 材 （ 4） 難 粘 材 料 必 須 進(jìn) 行 表 面 處 理 ， 才 能 獲 得 較 好 的 強(qiáng) 度 。（ 5） 一 滴 -膠 可 粘 接 3 5cm2的 面 積 ， 涂 膠 太 多 或 太 少 都 會 降 低 粘 接 強(qiáng) 度 。（ 3） -膠 瞬 間 固 化 ， 切 忌 接 觸 皮 膚 ， 如 果 手 指 等 皮 膚 被 粘 住 ， 應(yīng) 用 溫 水 或 適 當(dāng) 的 有 機(jī) 溶 劑 如 丙 酮 浸 泡 后 慢 慢 剝 離 ， 切 忌 硬 撕 ； 萬 一 濺 入 眼 內(nèi) ， 應(yīng) 立 即 由 大 量 水 沖 洗 ， 并 馬 上 去 醫(yī) 院 處 置 。
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