學(xué)案30 離子濃度大小比較專題
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1、 高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義 課題 學(xué)案30離子濃度大小比較 考綱導(dǎo)引 了解鹽類水解反應(yīng)的應(yīng)用。 重難點(diǎn) 1.能根據(jù)電離和水解的關(guān)系將溶液中離子濃度大小排序; 2.會(huì)判斷鹽溶液的電荷守恒及物料守恒。 復(fù) 習(xí) 過(guò) 程 【課前預(yù)習(xí)】 一、離子濃度大小比較的思路 電解質(zhì)溶液 單一溶液 混合溶液 酸或堿溶液——考慮電離 鹽溶液——考慮水解 不過(guò)量—— 過(guò)量——根據(jù)過(guò)量程度考慮電離或水解 不反應(yīng)——同時(shí)考慮電離和水解 反應(yīng) 生成酸或堿——考慮電離 生成鹽溶液——考慮水解
2、 二、比較溶液中離子濃度大小的依據(jù) 1.電離平衡 弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的,且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力,如CH3COOH溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)___________________________。 2.水解平衡 弱酸根或弱堿陽(yáng)離子的水解是很微弱的,但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如在稀NH4Cl溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______________________________________。 3.電荷守恒 溶液中所有陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)等于所有陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)。如在稀NH4Cl溶液中電荷守恒關(guān)系式為_(kāi)_
3、______________________________________。 4.物料守恒 在電解質(zhì)溶液中,某些微??赡馨l(fā)生變化,但變化前后某種元素的原子個(gè)數(shù)守恒。如在稀NH4Cl溶液中物料守恒關(guān)系式為_(kāi)_______________________________________。 【預(yù)習(xí)檢測(cè)】 1.HA為酸性略強(qiáng)于醋酸的一元弱酸,在0.1 mol·L-1 NaA溶液中,離子濃度關(guān)系正確的是( ) A.c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) B.c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) C.c(Na+)+ c(OH-)= c(A-
4、)+ c(H+) D.c(Na+)+ c(H+) = c(A-)+ c(OH-) 2. (雙選題)常溫下,向0.1 mol·L-1的CH3COONa溶液中逐滴滴加等濃度的HCl溶液,則下列關(guān)系正確的是 ( ) A.c(H+)·c(OH-)=1×10-14 B.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-) C.c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-) D.c(Na+)=c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-) 3. 25℃時(shí),將等體積鹽酸和氨水混合,若混合溶液中[NH4+]=[Cl-],則溶液的pH值 ( )
5、 A.>7 B.<7 C.=7 D.不能確定 【課堂探究】探究點(diǎn)一 離子濃度大小比較常見(jiàn)類型 【討論】 1.單一溶質(zhì)溶液:(離子濃度按由大到小的順序排列) (1)多元弱酸:多元弱酸的電離是分步的,主要以第一步電離為主。如H2CO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)____________________________________ (2)多元弱酸的正鹽:多元弱酸根離子的水解是分步進(jìn)行的,主要以第一步水解為主。如Na2CO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)_____________________________________: (
6、3)酸式鹽溶液:離子濃度大小比較時(shí)要結(jié)合酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。 ①電離程度大于水解程度常有(HSO、H2PO4-、HC2O4-),如NaHSO3溶液中:HSOH++SO(主要),HSO+H2OH2SO3+OH-(次要),則離子濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)___________________________________________________________。 ②電離程度小于水解程度常有(HCO、HS-),如NaHCO3溶液中:HCOH++CO(次要),HCO+H2OH2CO3+OH-(主要),則離子濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)____________________
7、____________________________________。 2.混合溶液------結(jié)合電離和水解量分析 【思考】(1) 0.1mol/L HCN 和0.1mol/L NaOH 溶液等體積混合,溶液的酸堿性? (2)p H =1 HCN溶液和p H=13 NaOH溶液 等體積混合,溶液的酸堿性? (3)將 m mol/L的醋酸和n mol/L的氫氧化鈉溶液等體積混合后溶液呈中性,則醋酸溶液中c(H+)_________氫氧化鈉溶液中的c(OH-),m與n的大小關(guān)系m_____n(填“>”、“<”或“=”) 【小結(jié)】混合溶液中離子濃度大小的比較方法: (1) 物質(zhì)的量
8、濃度相同的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合離子濃度由大到小的順序?yàn)? 。 (2)物質(zhì)的量濃度相同的NH3·H2O與NH4Cl溶液等體積混合后離子濃度由大到小的順序?yàn)? 。 (3)碳酸鈉與碳酸氫鈉溶液1:1混合離子濃度由小到大的順序是 。 3.不同溶液中各離子濃度的比較 不同溶液中同一離子濃度的比較,要看溶液中其他離子對(duì)它的影響。如在相同的物質(zhì)的量濃度的下列各溶液中:①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4,c(NH)由大到小的順序是_________
9、__________________________. 【例1】下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( ?。? A.在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3) B.在0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO)+c(H2CO3) C.向0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol·L-1 NaOH溶液:c(CO)> c(HCO)>c(OH-)>c(H+) D.常溫下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7,c(Na+)=0.1 mol·L
10、-1]:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-)
【例2】(雙選題)將0.2mol·L-1HCN溶液和0.1mol·L-1的NaOH溶液等體積混合后,溶液顯堿性,下列關(guān)系式中正確的是( )
A c(HCN)
11、2O;按c(NH4+)由小到大的排列順序正確的是( ) A.③⑤④⑥①③ B.⑥③⑤④①② C.⑥⑤③④①② D.⑥③⑤④②① 探究點(diǎn)二 溶液中的守恒關(guān)系 【思考】1.電荷守恒:書寫方法:____________________________________________________________ 碳酸鈉溶液的電荷守恒:____________________________________________________________ 碳酸氫鈉溶液的電荷守恒_______________________________________________
12、_________________ 物質(zhì)的量濃度相同的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合:_____________________________________ 物質(zhì)的量濃度相同的NH3·H2O與NH4Cl溶液等體積混合:_______________________________________ 2.物料守恒:書寫方法:______________________________________________________________ 碳酸鈉溶液的物料守恒:___________________________________________________
13、____________ 碳酸氫鈉溶液的物料守恒:_______________________________________________________________ 物質(zhì)的量濃度相同的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合:_____________________________________ 物質(zhì)的量濃度相同的NH3·H2O與NH4Cl溶液等體積混合:_______________________________________ 3.質(zhì)子守恒:書寫方法: _____________________________________________________
14、_________ 碳酸鈉溶液的質(zhì)子守恒:_______________________________________________________________ 碳酸氫鈉溶液的質(zhì)子守恒:________________________________________________________________ 物質(zhì)的量濃度相同的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合:_____________________________________ 物質(zhì)的量濃度相同的NH3·H2O與NH4Cl溶液等體積混合后:________________________________
15、_______ 【例4】下列溶液中微粒濃度關(guān)系一定正確的是( ) A.氨水與氯化銨的pH=7的混合溶液中:c(Cl-)>c(NH) B.pH=2的一元酸和pH=12的一元強(qiáng)堿等體積混合:c(OH-)=c(H+) C.等體積等物質(zhì)的量濃度的NaX和弱酸HX混合后的溶液顯堿性,則混合溶液中微粒濃度大小關(guān)系為: c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(OH-)>c(H+) D.0.1 mol·L的硫化鈉溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S) 【當(dāng)堂檢測(cè)】 1.將pH=3的鹽酸和pH=11的氨水等體積混合后,溶液中離子濃度關(guān)系正確的是( )A.[NH4
16、+]>[Cl-]>[H+]>[OH-] B.[NH4+]>[Cl-]>[OH-]>[H+] C.[Cl-]>[NH4+]>[H+]>[OH-] D.[Cl-]>[NH4+]>[OH-]>[H+] 2.下列說(shuō)法正確的是 ( ) A.某二元弱酸的酸式鹽NaHA溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+c(A2-) B.一定量的(NH4)2SO4與NH3·H2O混合所得的酸性溶液中:c(NH4+)<2c(SO42-) C.物質(zhì)的量濃度均為0.01mol/L的CH3COOH和CH3COONa的溶液等體積混合后溶液中
17、 c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.02 mol/L D.物質(zhì)的量濃度相等的①NH4HSO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液中c(NH4+):①>②>③ 3.已知某一溫度下,0.1 mol·L-1 NaHA的強(qiáng)電解質(zhì)溶液中,c(H+)<c(OH-),則下列關(guān)系一定不正確的是( ) A.c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-) B.c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.1 mol·L-1 C.將上述溶液稀釋至0.01 mol/L,c(H+)·c(OH-) 不變 D.c (A2-)+ c (OH-)=c (H+)+c (H
18、2A) 4. H2SO3是二元弱酸,NaHSO3溶液呈酸性。在0.1 mol·L-1 NaHSO3溶液中,下列關(guān)系正確的是( ) A.c(HSO)>c(SO)>c(H2SO3) B.c(Na+)=c(HSO)+2c(SO)+c(H2SO3) C.c(Na+)=c(HSO)>c(H+)>c(OH-) D.c(Na+)+c(H+)=c(HSO)+c(OH-)+c(SO) 課后作業(yè)考試化 1.在氯化銨溶液中,下列關(guān)系正確的是(? ) A.c(Cl-)>c (NH4+)>c (H+)>c (OH-) B.c (NH4+)>c (Cl-)>c (H+)>c (OH-) C.c
19、 (NH4+)=c (Cl-)>c (H+)=c (OH-) D.c (Cl-)=c (NH4+)>c (H+)>c (OH-) 2.在10mL 0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同體積、同濃度HAc溶液,反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是( )。 A.c(Na+)>c(Ac-)>c(H+)>c(OH-) B.c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+) C.c(Na+)=c(Ac-)+c(HAc) D.c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(OH-) 3.(雙選題)將0.2mol/L CH3COOK與0.1 mol/L鹽酸
20、等體積混合,溶液中下列微粒物質(zhì)的量的濃度關(guān)系正確的是 ( ) A c (CH3COO-)= c (Cl-)= c (H+)> c (CH3COOH) B c (CH3COO-)> c (Cl-)> c (CH3COOH)> c (H+) C c (CH3COO-)> c (Cl-)> c (H+)> c (CH3COOH) D c (CH3COO-)+ c (Cl-)+ c (OH-)= c (H+)+ c (K+) 4.在25 ℃時(shí),將pH = 11的NaOH溶液與pH = 3的C
21、H3COOH溶液等體積混合后,下列關(guān)系式中正確的是( ) A.c(Na+) = c(CH3COO-)+c(CH3COOH) B.c(H+) = c(CH3COO-)+c(OH-) C.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) D.c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) 5.下列大小比較正確的是( ) A.常溫下,將醋酸鈉、鹽酸兩溶液混合后,溶液呈中性,溶液中c(Na+)大于c(Cl-) B.25℃時(shí),pH=3的硫酸溶液中水的電離程度大于pH=11的氨水溶液中水的電離程度 C.0.1mol/L的(NH4)2CO3中c(NH4
22、+)大于0.1mol/L的NH4Cl溶液中c(NH4+)的2倍 D.0.1 mol·L的硫酸銨溶液中:c(SO)>c(NH)>c(H+) 6.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( ) A.在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO3- )>c(CO32 -)>c(H2CO3) B.在0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)= c(HCO3- )+2c(H2CO3) C.向0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol·L-1 NaOH溶液:c
23、(CO32 -)>c(HCO3- )>c(OH-)>c(H+) D.常溫下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液c(Na+)= c(CH3COO-)=c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-) 7.根據(jù)右表提供的數(shù)據(jù),判斷在等濃度的、混合溶液中,各種離子濃度關(guān)系正確的是( ) A. B. C. D. 8.常溫下,下列溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是 ( ) A.新制氯水中加入固體NaOH:c[Na+]=c [Cl-]+c [ClO-]+c [OH-] B.pH=8.3的NaHCO3溶液:c [Na+]> c [HCO]> c [CO]>
24、c [H2CO3] C.pH=11的氨水與pH=3的鹽酸等體積混合: c [Cl-]=c [NH]> c [OH-]=c [H+] D.0.2 mol·L-1 CH3COOH溶液與0.1 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合:2 c [H+]- 2 c [OH-]=c [CH3COO-]-c [CH3COOH] 9.(雙選題)草酸是二元弱酸,草酸氫鉀溶液呈酸性,在0.1mol/LKHC2O4溶液中,下列關(guān)系正確的是( ) A.c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) B.c(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.1mol/L C.c(C2
25、O42-)>c(H2C2O4) D.c(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-) 10.常溫下,用 0.1000 mol·LNaOH溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol·LCH3COOH溶液所得滴定曲線如右圖。下列說(shuō)法正確的是( ) A.點(diǎn)①所示溶液中: B.點(diǎn)②所示溶液中: C.點(diǎn)③所示溶液中: D.滴定過(guò)程中可能出現(xiàn): 11.(2013年天津理綜)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是( ) A.在蒸餾水中滴加濃H2SO4,KW不變 B.CaCO3難溶于稀硫酸,也難溶于
26、醋酸 C.在Na2S稀溶液中,c(H+)=c (OH-)-2c (H2S)-c (HS-) D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同 12.Na2S溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______ ,向該溶液中加入少量固體CuSO4,溶液pH____ (填“增大”、“減少”或“不變”)。 13.常溫下,將某一元酸HA和NaOH溶液等體積混合,兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如下表: 實(shí)驗(yàn)編號(hào) HA物質(zhì)的量 濃度(mol·L-1) NaOH物質(zhì)的量 濃度(mol·L-1) 混合溶 液的pH ① 0.1 0.1 pH
27、=9 ② c 0.2 pH=7 ③ 0.2 0.1 pH<7 請(qǐng)回答: (1)從①組情況分析,HA是________(“強(qiáng)酸”或“弱酸”)。 (2)②組情況表明,c________ (選填“大于”、“小于”或“等于”)0.2。混合液中離子濃度c [A-]與c [Na+]的大小關(guān)系是________。 (3)從③組實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析,說(shuō)明HA的電離程度________(選填“大于”、“小于”或“等于”)NaA的水解程度,該混合溶液中離子濃度由大到小的順序是______________。 (4)①組實(shí)驗(yàn)所得混合溶液中由水電離出的c [OH-]=____________mol·L
28、-1。寫出該混合溶液中下列算式的結(jié)果(不能作近似計(jì)算)。 c [Na+]-c [A-]=________mol·L-1; c [OH-]-c [HA]=________mol·L-1。 14.某二元酸(化學(xué)式用H2A表示)在水中的電離方程式是: H2A==H++HA;HA-H++A2- 回答下列問(wèn)題: ⑴Na2A溶液顯 (填“酸性”,“中性”,或“堿性”)。理由是:__________________________ (用離子方程式表示) ⑵在0.1mol·L-1的Na2A溶液中,下列微粒濃度關(guān)系式正確的是: ___ 。 A. c (A2-) + c ( HA-
29、)+ c ( H2A) =0.1mol·L-1 B. c (OH-)= c (H+) + c ( HA-) C. c (Na+ )+ c (H+) = c (OH-)+ c ( HA-)+2 c (A2-) D. c (Na+ )= 2 c (A2-) +2 c ( HA-) ⑶已知0.1mol·L-1NaHA溶液的pH=2,則0.1mol·L-1 H2A溶液中氫離子的物質(zhì)的量濃度可能是 ___ 0.11 mol·L-1(填“<”,“>”,或“=”),理由是: ____________ ⑷0.1mol·L-1 NaHA溶液中各種離子濃度由大到小的順序是
30、: ________________ 參考答案 【課前預(yù)習(xí)】 二、比較溶液中離子濃度大小的依據(jù) 1. c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-) 2.c(Cl-)>c(NH4+)> c(H+)>c(OH-) 3.c (H+)+c(NH4+)=c(Cl-)+c(OH-) 4. c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-) 【預(yù)習(xí)檢測(cè)】 1. D 2 .AC 3.C 【課堂探究】 【例1】D 解析:A選項(xiàng),單一溶液,用電離、水解方程式及程度進(jìn)行比較,NaHCO3溶液顯堿性,所以HCO+H2O H2CO3+OH-的程度大于HCOCO+H+,即溶液中的c(H2
31、CO3)>c(CO),錯(cuò)誤;B選項(xiàng)為等式,首先想到守恒,物料守恒c(Na+)=2[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)]減去電荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)可知c(OH-)-c(H+)=c(HCO)+2c(H2CO3),錯(cuò)誤;C選項(xiàng),相互反應(yīng)后為物質(zhì)的量濃度相同的Na2CO3和NaHCO3溶液,CO的水解程度大于HCO的水解程度,所以c(HCO)>c(CO),錯(cuò)誤。 【例2】BD 【例3】B 【例4】D 解析:氨水與氯化銨的pH=7的混合溶液中:c(Cl-)=c(NH),選項(xiàng)A錯(cuò)誤;pH=2的一元酸和pH=12的一元強(qiáng)堿等體積混合,不知
32、道酸的強(qiáng)弱,反應(yīng)后,c(OH-)不一定等于c(H+),選項(xiàng)B錯(cuò)誤?!暗润w積等物質(zhì)的量濃度的NaX和弱酸HX混合后的溶液顯堿性”,說(shuō)明NaX的水解程度大于HX的電離程度,則c(HX) >c(X-),故C錯(cuò);根據(jù)質(zhì)子守恒,0.1 mol·L的硫化鈉溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),選項(xiàng)D正確。 【當(dāng)堂檢測(cè)】 1.B 2.B 3.A 解析:由已知條件可以得出NaHA的水解程度大于電離程度。A選項(xiàng)不正確,左邊加c(H+)是電荷守恒才正確;B選項(xiàng)可以用守恒法去理解,即HA-水解生成的HA和電離生成的A2-加上沒(méi)有變化的是0.1 mol·L-1;C選項(xiàng)溫度一定,水的
33、離子積常數(shù)不變;D選項(xiàng)把電荷守恒和物料守恒加起來(lái)即可得到此等式。 4.A 課后作業(yè)考試化參考答案 1.A 2.A 3.BD 4.D 5.A 6.B 7.A 8.D 9.CD 10.D 11. C 解析:濃硫酸溶于水會(huì)放出大量的熱,使水的溫度升高,所以KW增大,A錯(cuò)誤;碳酸鈣既可以和硫酸反應(yīng),也可以和醋酸反應(yīng),只不過(guò)在和硫酸反應(yīng)時(shí),生成微溶的硫酸鈣覆蓋在碳酸鈣表面,阻止了反應(yīng)的進(jìn)行,B錯(cuò)誤;Na2S溶液中,根據(jù)質(zhì)子守恒, c (H+)= c (OH-)- c (HS-)- 2 c (H2S),C正確;NaCl為強(qiáng)堿強(qiáng)酸鹽,不影響水的電離,而CH3COONH4為弱堿弱酸鹽,促進(jìn)水的電
34、離,因此兩溶液中水的電離程度不同,D錯(cuò)誤。 12. c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+) 減小 13.答案:(1)弱酸 (2)大于 [A-]=[Na+] (3)大于 [A-]>[Na+]>[H+]>[OH-] (4)10-5?。?0-5-10-9) 10-9 解析:一元酸HA和NaOH溶液等體積等濃度混合后所得溶液的pH=9>7,所以HA為弱酸,那么②中的[HA]>0.2 mol·L-1,由于溶液的pH=7,即[H+]=[OH-],由電荷守恒可知[A-]=[Na+]。(3)在等濃度的NaA和HA的混合溶液中,pH<7,說(shuō)明HA的電離程度大于A-
35、的水解程度。由電荷守恒可知溶液中離子濃度的大小關(guān)系。(4)①組由水電離出的[OH-]= mol·L-1=10-5 mol·L-1,由于[Na+]+[H+]=[OH-]+[A-],所以[Na+]-[A-]=[OH-]-[H+]=10-5 mol·L-1-10-9 mol·L-1=(10-5-10-9) mol·L-1;由物料守恒[Na+]=[A-]+[HA],兩個(gè)守恒結(jié)合可得[OH-]-[HA]=[H+]= 10-9 mol·L-1。 14.答案:(1)堿性 A2-+H2OHA-+OH- (2)BCD (3)<,H2A第一步電離出的氫離子,對(duì)HA-的電離起到抑制作用,使HA-更難電離出H+ (4)[Na+]>[HA-]>[H+]>[A2-]>[OH-] - 8 -
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