2022年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 專題8 水溶液中的離子反應(yīng) 第2講 水的電離和溶液的酸堿性學(xué)案 蘇教版

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1、2022年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 專題8 水溶液中的離子反應(yīng) 第2講 水的電離和溶液的酸堿性學(xué)案 蘇教版 【2019·備考】 最新考綱：1.了解水的電離和水的離子積常數(shù)。2.了解溶液pH的定義。3.了解測(cè)定溶液pH的方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。 考點(diǎn)一　水的電離 (頻數(shù)：★★☆　難度：★★☆) 1．水的電離 水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為H2O＋H2OH3O＋＋OH－或H2OH＋＋OH－。 2．水的離子積常數(shù) Kw＝c(H＋)·c(OH－)。 (1)室溫下：Kw＝1×10－14。 (2)影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大。 (3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，

2、也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。 (4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變。 3．影響水電離平衡的因素 (1)升高溫度，水的電離程度增大，Kw增大。 (2)加入酸或堿，水的電離程度減小，Kw不變。 (3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3)，水的電離程度增大，Kw不變。 4．填寫(xiě)外界條件對(duì)水電離平衡的具體影響 　 體系變化 條件　　　 平衡移 動(dòng)方向 Kw 水的電 離程度 c(OH－) c(H＋) HCl 逆 不變 減小 減小 增大 NaOH 逆 不變 減小 增大 減小 可水解 的鹽 Na2CO3

3、 正 不變 增大 增大 減小 NH4Cl 正 不變 增大 減小 增大 溫度 升溫 正 增大 增大 增大 增大 降溫 逆 減小 減小 減小 減小 其他：如加入Na 正 不變 增大 增大 減小 水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其實(shí)質(zhì)是水溶液中的H＋和OH－濃度的乘積，不一定是水電離出的H＋和OH－濃度的乘積，所以與其說(shuō)Kw是水的離子積常數(shù)，不如說(shuō)是水溶液中的H＋和OH－的離子積常數(shù)。即Kw不僅適用于水，還適用于酸性或堿性的稀溶液。不管哪種溶液均有c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O。 1．教材基礎(chǔ)知識(shí)判斷 (1

4、)在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變(　　) (2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同(　　) (3)室溫下，0.1 mol·L－1的HCl溶液與0.1 mol·L－1的NaOH溶液中水的電離程度相同(　　) (4)25 ℃和60 ℃的水的pH，前者大于后者，但都顯中性(　　) (5)室溫下，pH值相同的NaOH溶液與CH3COONa溶液，水的電離程度后者大(　　) (6)常溫下，pH＝5的NH4Cl溶液與pH＝9的CH3COONa溶液中，水的電離程度相同(　　) 答案　(1)×　(2)×　(3)√　(4)√　(5)√　(6)√ 2．教材知識(shí)

5、探究 甲同學(xué)認(rèn)為，在水中加入H2SO4，水的電離平衡向左移動(dòng)，解釋是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同學(xué)認(rèn)為，加入H2SO4后，水的電離平衡向右移動(dòng)，解釋為加入H2SO4后，c(H＋)濃度增大，H＋與OH－中和，平衡右移。你認(rèn)為哪種說(shuō)法正確？并說(shuō)明原因。水的電離平衡移動(dòng)后，溶液中c(H＋)·c(OH－)是增大還是減??？ 答案　甲正確，溫度不變，Kw是常數(shù)，加入H2SO4，c(H＋)增大，c(H＋)·c(OH－)＞Kw，平衡左移。 c(H＋)·c(OH－)不變，因?yàn)镵w僅與溫度有關(guān)，溫度不變，則Kw不變，與外加酸、堿、鹽無(wú)關(guān)。 3．(溯源題)(2015·廣東理綜，11)一定溫

6、度下，水溶液中H＋和OH－的濃度變化曲線如圖，判斷下列說(shuō)法是否正確 (1)升高溫度，可能引起由c向b的變化(　　) (2)該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0×10－13(　　) (3)該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化(　　) (4)該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化(　　) 答案　(1)×　(2)×　(3)√　(4)× 探源：本考題源于教材RJ選修4 P46“表3－2不同溫度下水的離子積常數(shù)”及其拓展，對(duì)水的電離的影響因素進(jìn)行了考查。 題組一　水電離平衡的影響因素 1．(2018·廈門月考)能促進(jìn)水的電離，并使溶液中c(H＋)＞c(OH－)的操作是(　

7、　) ①將水加熱煮沸?、谙蛩型度胍恍K金屬鈉?、巯蛩型–O2　④向水中通NH3?、菹蛩屑尤朊鞯\晶體　⑥向水中加入NaHCO3固體?、呦蛩屑覰aHSO4固體 A．①③⑥⑦ B．①③⑥ C．⑤⑦ D．⑤ 解析?、賹⑺訜嶂蠓心艽龠M(jìn)水的電離，但是c(H＋)＝c(OH－)；②向水中投入一小塊金屬鈉，反應(yīng)后生成NaOH，溶液中c(H＋)＜c(OH－)；③向水中通CO2，CO2與水反應(yīng)生成H2CO3，溶液中c(H＋)＞c(OH－)，但是這是碳酸電離的結(jié)果，并未促進(jìn)水的電離，反而是抑制水的電離；④向水中通NH3，生成NH3·H2O電離出OH－水的電離被抑制，并且c(H＋)＜c(OH－)；⑤向

8、水中加入明礬晶體，明礬中鋁離子水解，促進(jìn)了水的電離，并且c(H＋)＞c(OH－)；⑥向水中加入NaHCO3固體，HCO水解能促進(jìn)水的電離，但是c(H＋)＜c(OH－)；⑦NaHSO4電離出的H＋抑制了水的電離，且c(H＋)＞c(OH－)，所以選D。 答案　D 2．水的電離過(guò)程為H2OH＋＋OH－，在不同溫度下其離子積為Kw(25 ℃)＝1.0×10－14，Kw(35 ℃)＝2.1×10－14，則下列敘述正確的是(　　) A．c(H＋)隨溫度的升高而降低 B．35 ℃時(shí)，c(H＋)>c(OH－) C．溶液pH：pH(35 ℃)>pH(25 ℃) D．35 ℃時(shí)已電離的水的濃度約為1.

9、45×10－7 mol·L－1 解析　由兩種溫度下水的離子積常數(shù)值知水的電離是吸熱的，溫度高時(shí)水中c(H＋)較高，pH較小，但溶液中c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，A、B、C錯(cuò)誤；已電離的水的濃度與電離生成的c(H＋)及c(OH－)相等，利用水的離子積常數(shù)可判斷D正確。 答案　D 題組二　水電離出的c(H＋)或c(OH－)的定量計(jì)算 3．(2018·吉林大學(xué)附中月考)室溫時(shí)，pH＝10的氨水和Na2CO3溶液中，水電離產(chǎn)生的c(H＋)前者與后者之比為(　　) A．1∶1 B．10－10∶10－4 C．10－4∶10－10 D．10－10∶10－7 解析　pH＝10的氨水

10、中水電離出的氫氧根離子濃度等于水電離出的氫離子濃度，為10－10 mol·L－1，pH＝10的碳酸鈉溶液中水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝10－4 mol·L－1，前者與后者之比為10－10∶10－4。 答案　B 4．在不同溫度下，水溶液中c(H＋)與c(OH－)的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是(　　) A．若從a點(diǎn)到c點(diǎn)，可采用在水中加入酸的方法 B．b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的醋酸中由水電離出的c(H＋)＝10－6 mol·L－1 C．c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的Kw大于d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的Kw D．T ℃時(shí)，0.05 mol·L－1 Ba(OH)2溶液的pH＝11 解析　a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的c(H＋)和c(OH－)相等

11、，c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的c(H＋)和c(OH－)也相等，溶液一定呈中性，從a點(diǎn)到c點(diǎn)，可以采用升溫的方法，A錯(cuò)誤；Kw只與溫度有關(guān)，同溫度下不同酸堿性溶液的Kw相同，a點(diǎn)和b點(diǎn)的Kw都是10－14，c點(diǎn)和d點(diǎn)的Kw都是10－12，酸和堿溶液都會(huì)抑制水的電離，酸溶液中由水電離出的c水(H＋)與溶液中的c(OH－)相等，即b點(diǎn)時(shí)c水(H＋)＝c(OH－)＝10－8 mol·L－1，B、C均錯(cuò)誤；T ℃時(shí)，Kw＝10－12，0.05 mol·L－1 Ba(OH)2溶液中c(H＋)＝10－11 mol·L－1，pH＝11，D正確。 答案　D 【方法技巧】 理清溶液中H＋或OH－的來(lái)源 (1)常溫下，中性溶

12、液 c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol·L－1 (2)溶質(zhì)為酸的溶液 ①來(lái)源 OH－全部來(lái)自水的電離，水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝c(OH－)。 ②實(shí)例 如計(jì)算pH＝2的鹽酸溶液中由水電離出的c(H＋)，方法是先求出溶液中的c(OH－)＝(Kw/10－2) mol·L－1＝10－12 mol·L－1，即由水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。 (3)溶質(zhì)為堿的溶液 ①來(lái)源 H＋全部來(lái)自水的電離，水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝c(H＋)。 ②實(shí)例 如計(jì)算pH＝12的NaOH溶液中由水電離出的c(OH－)，方法是知道溶液中的c(H＋)＝10－12 m

13、ol·L－1，即由水電離出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。 (4)水解呈酸性或堿性的鹽溶液 ①pH＝5的NH4Cl溶液中H＋全部來(lái)自水的電離，由水電離的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，因?yàn)椴糠諳H－與部分NH結(jié)合，溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1。 ②pH＝12的Na2CO3溶液中OH－全部來(lái)自水的電離，由水電離出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。 考點(diǎn)二　溶液的酸堿性 (頻數(shù)：★☆☆　難度：☆☆☆) 1．溶液的酸堿性 常溫下，溶液的酸堿性與c(H＋)、c(OH－)的關(guān)系： 溶液的酸堿性 c(H＋)與c(OH－)比較 c

14、(H＋)大小 酸性溶液 c(H＋)＞c(OH－) c(H＋)＞1×10－7mol·L－1 中性溶液 c(H＋)＝c(OH－) c(H＋)＝1×10－7mol·L－1 堿性溶液 c(H＋)＜c(OH－) c(H＋)＜1×10－7mol·L－1 2.溶液的pH (1)表達(dá)式為pH＝－lgc(H＋)。 (2)使用范圍：pH的取值范圍為0～14，即只適用于c(H＋)≤1 mol·L－1或c(OH－)≤1 mol·L－1的電解質(zhì)溶液，當(dāng)c(H＋)或c(OH－)≥1 mol·L－1時(shí)，直接用c(H＋)或c(OH－)表示溶液的酸堿性。 3．pH試紙的使用 把小片試紙放在表面皿

15、或玻璃片上，用潔凈干燥的玻璃棒蘸取待測(cè)液滴在干燥的pH試紙的中部，觀察變化穩(wěn)定后的顏色，與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比即可確定溶液的pH。 溶液pH的計(jì)算 (1)單一溶液的pH計(jì)算 強(qiáng)酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(nc)。 強(qiáng)堿溶液(25 ℃)：如B(OH)n，設(shè)濃度為c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lg(nc)。 (2)混合溶液pH的計(jì)算類型 ①兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c(H＋)混，再據(jù)此求pH。c(H＋)混＝。 ②兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH－)混，再據(jù)Kw求

16、出c(H＋)混，最后求pH。 c(OH－)混＝。 ③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過(guò)量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。 c(H＋)混或c(OH－)混＝ 1．教材基礎(chǔ)知識(shí)填空 判斷下列溶液在常溫下的酸堿性(在括號(hào)中填“酸性”、“堿性”或“中性”)。 (1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合(　　) (2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合(　　) (3)相同濃度的NH3·H2O和HCl溶液等體積混合(　　) (4)pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(　　) (5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等體積混合

17、(　　) (6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(　　) (7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(　　) (8)pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等體積混合(　　) 答案　(1)中性　(2)堿性　(3)酸性　(4)中性　(5)酸性　(6)堿性　(7)酸性　(8)堿性 2．(溯源題)(山東理綜)某溫度下，向一定體積0.1 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH－])與pH的變化關(guān)系如圖所示，判斷下列說(shuō)法是否正確： (1)M點(diǎn)所示溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)于Q點(diǎn)(　　) (2)N點(diǎn)所示

18、溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)(　　) (3)M點(diǎn)和N點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同(　　) (4)Q點(diǎn)消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積(　　) 答案　(1)×　(2)×　(3)√　(4)× 探源：本考題源于教材RJ選修4 P46“思考與交流”對(duì)pH的概念理解進(jìn)行了拓展考查。 題組一　溶液酸堿性判斷 1．下列說(shuō)法中正確的是(　　) A．25 ℃時(shí)NH4Cl溶液的Kw大于100 ℃時(shí)NaCl的Kw B．常溫下，pH均為5的醋酸和硫酸鋁兩種溶液中，由水電離出的氫離子濃度之比為1∶104 C．根據(jù)溶液的pH與酸堿性的關(guān)系，推出pH＝6.8的溶液一定顯酸性 D．

19、100 ℃時(shí)，將pH＝2的鹽酸與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，溶液顯中性 解析　水的離子積常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度越高，Kw越大，A錯(cuò)；醋酸中水電離出的c(H＋)＝溶液中的c(OH－)＝10－9mol·L－1，硫酸鋁溶液中水電離出的c(H＋)等于溶液中的c(H＋)＝10－5mol·L－1，B正確；C選項(xiàng)不知溫度，無(wú)法判斷，錯(cuò)誤；100 ℃時(shí)Kw＝1×10－12，所以將pH＝2的鹽酸與pH＝12的NaOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性，D錯(cuò)。 答案　B 2．(2017·包頭模擬)室溫時(shí)，下列混合溶液的pH一定小于7的是(　　) A．pH＝3的醋酸和pH＝11的氫氧化鋇溶液等體積混合

20、B．pH＝3的鹽酸和pH＝11的氫氧化鈉溶液等體積混合 C．pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水等體積混合 D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等體積混合 解析　A項(xiàng)，pH＝3的醋酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，由于醋酸為弱酸，則醋酸過(guò)量，在室溫下等體積混合后，pH＜7，正確；B項(xiàng)，pH＝3的鹽酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，酸堿都是強(qiáng)電解質(zhì)，在室溫下等體積混合后，pH＝7，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH＝3的鹽酸中c(H＋)＝1×1

21、0－3 mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，由于NH3·H2O為弱堿，則堿過(guò)量，在室溫下等體積混合后，pH＞7，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，pH＝3的硫酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，由于NH3·H2O為弱堿，則堿過(guò)量，在室溫下等體積混合后，pH＞7，錯(cuò)誤。 答案　A 【練后歸納】 室溫下，已知酸和堿pH之和的溶液等體積混合酸堿性分析 (1)兩強(qiáng)混合： ①若pH之和等于14，則混合后溶液顯中性，pH＝7。 ②若pH之和大于14，則混合后溶液顯堿性，pH＞7。 ③若pH之和小于14

22、，則混合后溶液顯酸性，pH＜7。 (2)一強(qiáng)一弱混合——“誰(shuí)弱顯誰(shuí)性”。 pH之和等于14時(shí)，一元強(qiáng)酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元強(qiáng)堿和一元弱酸等體積混合呈酸性。 題組二　溶液pH的計(jì)算 3．(2017·雅安模擬)常溫下，若使pH＝3的鹽酸與pH＝9的Ba(OH)2溶液混合使其成為pH＝7的溶液，混合時(shí)鹽酸和Ba(OH)2溶液的體積比為(　　) A．1∶60 B．3∶1 C．1∶100 D．100∶1 解析　常溫下，pH＝3的鹽酸，c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝9的Ba(OH)2溶液，c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，兩溶液混合后溶液的pH＝7，則

23、n(H＋)＝n(OH－)，設(shè)鹽酸體積為x L，Ba(OH)2溶液體積為y L，1×10－3 mol·L－1×x L＝1×10－5 mol·L－1×y L，解得：x∶y＝1∶100，即鹽酸與Ba(OH)2溶液的體積之比為1∶100。 答案　C 4．將pH＝1的鹽酸平均分成兩份，一份加入適量水，另一份加入與該鹽酸物質(zhì)的量濃度相同的適量NaOH溶液，pH都升高了1，則加入的水與NaOH溶液的體積比為(　　) A．9 B．10 C．11 D．12 解析　將pH＝1的鹽酸加適量水，pH升高了1，說(shuō)明所加的水是原溶液的9倍；另1份加入與該鹽酸物質(zhì)的量濃度相同的適量NaOH溶液后，pH升高了1

24、，設(shè)加入NaOH溶液的體積是x L，則10－1×1－10－1·x＝10－2·(1＋x)，解得x＝，則加入的水與NaOH溶液的體積比為9∶＝11∶1。 答案　C 5．25 ℃時(shí)，將體積為Va、pH＝a的某一元強(qiáng)堿與體積為Vb、pH＝b的某二元強(qiáng)酸混合。 (1)若所得溶液的pH＝11，且a＝13，b＝2，則Va∶Vb＝________。 (2)若所得溶液的pH＝7，且已知Va＞Vb，b＝0.5a，b值是否可以等于4________(填“是”或“否”)。 解析　(1)混合后溶液pH為11，說(shuō)明堿過(guò)量，則10－3＝可計(jì)算出＝1∶9。(2)強(qiáng)酸強(qiáng)堿恰好中和則符合公式：a＋b＝14＋lg，由于V

25、b＜Va，故a＋b＜14，又由于b＝0.5a，可推知b＜，故b值可以等于4。 答案　(1)1∶9　(2)是 【思維建?！? 溶液pH計(jì)算的思維模板 拓展 兩種強(qiáng)酸或兩種強(qiáng)堿溶液的pH差值在2或2以上，等體積混合時(shí)混合液的pH：酸溶液的pH為pH?。?.3，堿溶液的pH為pH大－0.3。 考點(diǎn)三　酸、堿中和滴定 (頻數(shù)：★☆☆　難度：★★☆) 1．概念：用已知物質(zhì)的量濃度的酸(或堿)來(lái)測(cè)定未知物質(zhì)的量濃度的堿(或酸)的方法。 2．原理：c待＝(以一元酸與一元堿的滴定為例)。 3．酸堿中和滴定的關(guān)鍵 (1)準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。 (2)選取適當(dāng)指示劑，準(zhǔn)

26、確判斷滴定終點(diǎn)。 4．實(shí)驗(yàn)用品 (1)儀器 圖(A)是酸式滴定管，圖B是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。 (2)試劑 標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。 附：常用酸堿指示劑及變色范圍 指示劑 變色范圍的pH 石蕊 <5.0紅色 5.0～8.0紫色 >8.0藍(lán)色 甲基橙 <3.1紅色 3.1～4.4橙色 >4.4黃色 酚酞 <8.2無(wú)色 8.2～10.0淺紅色 >10.0紅色 ①滴定管的精確度為0.01 mL。 ②酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管，因?yàn)樗嵝院脱趸晕镔|(zhì)易腐蝕橡膠管。 ③堿性的試劑一般用堿式滴定管，因?yàn)閴A性物質(zhì)易腐蝕玻璃，

27、致使活塞無(wú)法打開(kāi)。5.中和滴定實(shí)驗(yàn)操作(以酚酞作指示劑，用鹽酸滴定氫氧化鈉溶液)。 (1)滴定前的準(zhǔn)備。 (2)滴定。 (3)終點(diǎn)判斷：等到滴入最后一滴反應(yīng)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不能恢復(fù)原來(lái)的顏色，視為滴定終點(diǎn)，并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。 (4)數(shù)據(jù)處理：按上述操作重復(fù)2～3次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)原理計(jì)算。 c(NaOH)＝ 1．(SJ選修4·P284 改編)用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列各操作中會(huì)引起實(shí)驗(yàn)誤差的是(　　) A．滴定前酸式滴定管需用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗 B．用蒸餾水洗凈錐形瓶后，立即裝入一定體積的NaOH溶液后進(jìn)行滴定 C．往盛

28、有20.00 mL NaOH溶液的錐形瓶中，滴入幾滴酚酞指示劑后進(jìn)行滴定 D．用蒸餾水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤(rùn)洗，然后裝入一定體積的NaOH溶液 解析　錐形瓶?jī)?nèi)存有少量蒸餾水，但待測(cè)液的物質(zhì)的量不變，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積不變，B不會(huì)引起誤差；錐形瓶不能用待測(cè)液潤(rùn)洗，否則會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高。 答案　D 2．教材知識(shí)拓展 (1)酸式滴定管怎樣查漏？ __________________________________________________________________ ___________________________________________________

29、_______________ _________________________________________________________________。 (2)寫(xiě)出下列反應(yīng)過(guò)程的指示劑達(dá)到終點(diǎn)時(shí)顏色改變 ①用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以測(cè)量其濃度，指示劑：KMnO4，終點(diǎn)現(xiàn)象：___________________________________________________。 ②利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”原理，可用標(biāo)準(zhǔn)KSCN溶液測(cè)量AgNO3溶液濃度，指示劑：Fe(NO3)3，終點(diǎn)現(xiàn)象：_________________________

30、_______。 ③利用OH－＋H＋===H2O來(lái)測(cè)量某鹽酸的濃度時(shí)，指示劑：酚酞，終點(diǎn)現(xiàn)象：____________________________________________________________。 答案　(1)將旋塞關(guān)閉，滴定管里注入一定量的水，把它固定在滴定管夾上，放置10分鐘，觀察滴定管口及旋塞兩端是否有水滲出，旋塞不滲水才可使用 (2)①溶液出現(xiàn)淺紅色?、谌芤鹤?yōu)榧t色?、廴芤撼霈F(xiàn)淺紅色 3．(溯源題)(2015·廣東理綜，12)準(zhǔn)確移取20.00 mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定，判斷下列說(shuō)法正誤。 (1)滴定

31、管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定(　　) (2)隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大(　　) (3)用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無(wú)色時(shí)停止滴定(　　) (4)滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測(cè)定結(jié)果偏小(　　) 答案　(1)×　(2)√　(3)×　(4)× 探源：本考題源于教材SJ選修4 P75“活動(dòng)與探究”對(duì)酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)中所用儀器、操作步驟及誤差分析進(jìn)行了考查。 題組一　儀器的使用及指示劑選擇 1．實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下： 甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0　酚酞：8.2～10.0 用0.100

32、 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，恰好完全反應(yīng)時(shí)，下列敘述中正確的是(　　) A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑 B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑 C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑 D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑 解析　NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應(yīng)時(shí)生成CH3COONa，CH3COO－水解顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近。因此答案為D。 答案　D 2．H2S2O3是一種弱酸，實(shí)驗(yàn)室欲用0.01 mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，發(fā)生的反應(yīng)為I2＋2Na2S2O3===2

33、NaI＋Na2S4O6，下列說(shuō)法合理的是(　　) A．該滴定可用甲基橙作指示劑 B．Na2S2O3是該反應(yīng)的還原劑 C．該滴定可選用如圖所示裝置 D．該反應(yīng)中每消耗2 mol Na2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4 mol 解析　溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)，單質(zhì)碘消失，藍(lán)色褪去，故A錯(cuò)誤；Na2S2O3中S元素化合價(jià)升高被氧化，作還原劑，故B正確；Na2S2O3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管，故C錯(cuò)誤；反應(yīng)中每消耗2 mol Na2S2O3，電子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)的量為2 mol，故D錯(cuò)誤。 答案　B 題組二　誤差分析的全面突破 3．

34、用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定未知濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑)，用“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”填空。 (1)酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗(　　) (2)錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗(　　) (3)錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水(　　) (4)放出堿液的滴定管開(kāi)始有氣泡，放出液體后氣泡消失(　　) (5)酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失(　　) (6)部分酸液滴出錐形瓶外(　　) (7)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)(　　) (8)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)(　　) 答案　(1)偏高　(2)偏高　(3)無(wú)影響　(4)偏低　(5)偏高　(

35、6)偏高　(7)偏低　(8)偏高 【反思?xì)w納】 誤差分析的方法 依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測(cè))·V(待測(cè))，所以c(待測(cè))＝，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。 題組三　滴定曲線全面分析 4．(2018·山東名校聯(lián)盟期末考試)已知25 ℃時(shí)，Ka(CH3COOH)＝1.7×10－5。該溫度下用0.1 mol·L－1的醋酸滴定10.00 mL 0.1 mol·L－1的堿MOH，滴定過(guò)程中加入醋酸的體積(V)與溶液中l(wèi)g的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是(　　) A．MOH的電離方程式為MOH===M＋＋OH－

36、 B．a(chǎn)點(diǎn)V(CH3COOH)＝10.00 mL C．25 ℃時(shí)，CH3COO－的水解平衡常數(shù)為×10－9 D．b點(diǎn)：[CH3COO－]＞[M＋]＞[H＋]＞[OH－] 解析　開(kāi)始時(shí)0.1 mol·L－1的MOH的＝10－12，則c(H＋)＝10－13 mol·L－1，c(OH－)＝0.1 mol·L－1，MOH是強(qiáng)堿，完全電離，A項(xiàng)正確；當(dāng)加入V(CH3COOH)＝10.00 mL，CH3COOH和MOH恰好反應(yīng)生成CH3COOM溶液，由于醋酸根離子的水解溶液顯堿性，而a點(diǎn)＝0，說(shuō)明c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)樗馄胶獬?shù)Kh＝＝＝×10－9，C項(xiàng)正確；當(dāng)?shù)稳?/p>

37、V(CH3COOH)＝20.00 mL時(shí)，溶液中是等濃度的CH3COOH和CH3COOM，根據(jù)電荷守恒得：c(H＋)＋c(M＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由于醋酸的電離大于CH3COO－的水解，溶液顯酸性，故c(CH3COO－)＞c(M＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，D項(xiàng)正確。 答案　B 5.已知某溫度下CH3COOH的電離常數(shù)K＝1.6×10－5。該溫度下，向20 mL 0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 KOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。請(qǐng)回答下列有關(guān)問(wèn)題：(已知lg4＝0.6) (1)a點(diǎn)溶液中c(H＋)

38、為_(kāi)_______，pH約為_(kāi)_______。 (2)a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最大的是________點(diǎn)，滴定過(guò)程中宜選用________作指示劑，滴定終點(diǎn)在________(填“c點(diǎn)以上”或“c點(diǎn)以下”)。 (3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，則下列變化趨勢(shì)正確的是________(填字母)。 解析　(1)電離消耗的醋酸在計(jì)算醋酸的電離平衡濃度時(shí)可以忽略不計(jì)。由K＝得，c(H＋)≈ mol·L－1＝4×10－4 mol·L－1。pH＝－lg(H＋)＝3.4。(2)酸或堿抑制水的電離a、b點(diǎn)溶液呈酸性，d點(diǎn)溶液呈堿性，都抑制水的電離，c點(diǎn)呈中性，水自然電離，故電

39、離程度最大。由于酸堿恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液顯堿性，故應(yīng)該選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞。滴定終點(diǎn)應(yīng)在c點(diǎn)以上。(3)由于稀氨水顯堿性，首先排除選項(xiàng)A和C；兩者恰好反應(yīng)時(shí)溶液顯酸性，排除選項(xiàng)D。 答案　(1)4×10－4 mol·L－1　3.4　(2)c　酚酞　c點(diǎn)以上　(3)B 題組四　酸堿中和滴定拓展應(yīng)用 6．[氧化還原滴定]某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測(cè)定某CuCl2晶體試樣的純度，試樣不含其他能與I－發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I(xiàn)2，I2＋2S2O===S4O＋2I－。取m g試樣溶于水，加入過(guò)量KI固體，充分反應(yīng)，用0.100 0 mol·L－1N

40、a2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，部分實(shí)驗(yàn)儀器和讀數(shù)如圖所示。 下列說(shuō)法正確的是(　　) A．試樣在甲中溶解，滴定管選乙 B．選用淀粉作指示劑，當(dāng)甲中溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色時(shí)，即達(dá)到滴定終點(diǎn) C．丁圖中滴定前，滴定管的讀數(shù)為a－0.50 mL D．對(duì)裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時(shí)，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測(cè)得的結(jié)果偏小 解析　A項(xiàng)，甲中盛裝的是含有I2的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，該溶液顯堿性，應(yīng)選用堿式滴定管(丙)，不正確；B項(xiàng)，溶液變色且經(jīng)過(guò)30 s左右溶液不恢復(fù)原來(lái)的顏色，視為滴定終點(diǎn)，不正確；C項(xiàng)，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為(a＋0.50) mL，

41、不正確；D項(xiàng)，滴定后俯視讀數(shù)，將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測(cè)得的結(jié)果偏小，正確。 答案　D 7．[沉淀滴定]莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定待測(cè)液，進(jìn)行測(cè)定溶液中Cl－的濃度。已知： 　 銀鹽 性質(zhì)　 AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN 顏色 白 淺黃 白 磚紅 白 1.34× 10－6 7.1× 10－7 1.1× 10－8 6.5× 10－5 1.0× 10－6 (1)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________。 (2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指

42、示劑的是________。 A．NaCl　　　B．BaBr2　　　C．Na2CrO4 剛好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為_(kāi)______________________ ______________________________________________________________。 解析　(1)根據(jù)沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag＋和Cl－先反應(yīng)，Cl－消耗完后再和指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀，由此可知滴定終點(diǎn)時(shí)的顏色變化。 (2)當(dāng)用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液時(shí)，所選擇的指示劑和Ag＋反應(yīng)所生成沉淀的溶解度應(yīng)大于AgSCN的溶解度，由題給數(shù)據(jù)可以

43、看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以應(yīng)選擇Na2CrO4為指示劑，這樣在滴定終點(diǎn)時(shí)沉淀的顏色發(fā)生明顯的變化(白色→磚紅色)以指示滴定剛好達(dá)到終點(diǎn)，此時(shí)的離子反應(yīng)方程式為2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓。 答案　(1)滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀 (2)C　2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓ 【練后歸納】 沉淀滴定法 (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法，生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl－、Br－、I－濃度。 (2)原理：沉

44、淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl－的含量時(shí)常以CrO為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。 [試題分析] (2016·全國(guó)理綜Ⅰ，12)298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol·L－1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是(　　) A．該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑 B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.

45、0 mL C．M點(diǎn)處的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－) D．N點(diǎn)處的溶液中pH<12 解題思路：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 我的答案：　　　　 考查意圖：本題以鹽酸滴定氨水為題材，圍繞電解質(zhì)溶液中的離子反應(yīng)以及中和滴定曲線而設(shè)計(jì)。從知識(shí)層面考查考生對(duì)中和滴定中指示劑的選擇和方程式的簡(jiǎn)單計(jì)算、弱電解質(zhì)的電離平衡和電離度的相關(guān)計(jì)算、電解質(zhì)溶液中的守恒問(wèn)題以及溶液pH的計(jì)算等相關(guān)知識(shí)的掌握情況。從能力層面考查考生對(duì)強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定的知識(shí)遷移水平、讀圖和從圖中獲取、使用信息的能力以及分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能力。 解題思路：鹽酸

46、滴定氨水時(shí)，滴定終點(diǎn)溶液為NH4Cl溶液，呈酸性，故指示劑應(yīng)選甲基橙，錯(cuò)誤；一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4Cl時(shí)溶液呈酸性，故二者等濃度反應(yīng)時(shí)，若溶液的pH＝7，鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于20.0 mL，錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，M點(diǎn)溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，則c(NH)＝c(Cl－)，由于水的電離是微弱的，故c(NH)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯(cuò)誤；由圖可知，N點(diǎn)即為0.10 mol·L－1氨水，由其電離度為1.32%，可知0.10 mol·L－1氨水中c(OH－)＝0.001 32

47、 mol·L－1，故該氨水中11

48、溫度為25 ℃，故混合溶液的pH＝7時(shí)不一定呈中性；C項(xiàng)，混合溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝Kw，因?yàn)閏(H＋)＝ mol·L－1，則c(OH－)＝ mol·L－1，c(H＋)＝c(OH－)，故溶液呈中性；D項(xiàng)，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)，只能說(shuō)明溶液中電荷守恒，無(wú)法判斷溶液的酸堿性。 答案　C 2．(2013·全國(guó)卷Ⅱ，13)室溫時(shí)，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)　Ksp＝a。c(M2＋)＝b mol·L－1時(shí)，溶液的pH等于(　　) A.lg B.lg C．14＋lg D．14＋lg 解析　由Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)得

49、 c(OH－)＝mol·L－1，Kw＝c(H＋)·c(OH－)得 c(H＋)＝ mol·L－1 pH＝－lg ＝14＋lg。 答案　C 3．[2015·山東理綜31(3)]利用間接酸堿滴定法可測(cè)定Ba2＋的含量，實(shí)驗(yàn)分兩步進(jìn)行。 已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O　Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓ 步驟Ⅰ：移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用b mol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸體積為V0 mL。 步驟Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中，加入x mL與步驟Ⅰ相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，

50、再加入酸堿指示劑，用b mol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為V1mL。 滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)應(yīng)用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為_(kāi)_______mol·L－1，若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，Ba2＋濃度測(cè)量值將________(填“偏大”或“偏小”)。 解析　“0”刻度位于滴定管的上方。由題意可得關(guān)系式BaCl2～CrO～H＋，則有c(BaCl2)×y×10－3L＝b mol·L－1×(V0－V1)×10－3 L，解得c(BaCl2)＝ mol·L－1。若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，則V1變小

51、，Ba2＋濃度測(cè)量值將偏大。 答案　上方　　偏大 一、選擇題 1．25 ℃時(shí)，水的電離達(dá)到平衡：H2OH＋＋OH－。下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．向水中通入氨氣，平衡逆向移動(dòng)，c(OH－)增大 B．向水中加入少量稀硫酸，c(H＋)增大，Kw不變 C．將水加熱平衡正向移動(dòng)，Kw變大 D．升高溫度，平衡正向移動(dòng)，c(H＋)增大，pH不變 解析　向水中通入NH3，c(OH－)增大，平衡左移，A正確；向水中加入少量稀H2SO4，c(H＋)增大，但溫度不變，Kw不變，B正確；將水加熱，水的電離平衡正向移動(dòng)，Kw變大，C正確；升高溫度，能促進(jìn)水的電離，c(H＋)增大，pH減小，D錯(cuò)誤。

52、 答案　D 2．100 ℃時(shí)向pH＝6的蒸餾水中加入NaHSO4晶體，保持溫度不變，測(cè)得溶液的pH＝2，下列敘述不正確的是(　　) A．此時(shí)水的離子積Kw＝1.0×10－12 B．溶液中水電離出的c(H＋)＝1.0×10－10mol·L－1 C．水的電離度隨溫度升高而增大 D．c(H＋)

53、離子抑制水的電離，使水的電離平衡逆向移動(dòng)，A不符合題意；26號(hào)元素是鐵元素，故選項(xiàng)B的粒子是Fe3＋，F(xiàn)e3＋結(jié)合水電離出的OH－生成弱電解質(zhì)Fe(OH)3：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，促進(jìn)水的電離，使水的電離平衡正向移動(dòng)，B不符合題意；選項(xiàng)C的粒子含17個(gè)質(zhì)子、18個(gè)電子，是Cl－，對(duì)水的電離平衡沒(méi)有影響，C符合題意；選項(xiàng)D是醋酸根離子(CH3COO－)，CH3COO－結(jié)合水電離出的H＋生成弱電解質(zhì)CH3COOH：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，促進(jìn)水的電離，使水的電離平衡正向移動(dòng)，D不符合題意。 答案　C 4．某溫度下，有pH相同的H2SO4溶液和Al2(S

54、O4)3溶液，在H2SO4溶液中由水電離的H＋濃度為10－a mol·L－1，在Al2(SO4)3溶液中由水電離的H＋濃度為10－b mol·L－1，則此溫度下的Kw為(　　) A．10－14 B．10－2a C．10－(a＋b) D．10－(7＋a) 解析　設(shè)該溫度下Kw＝10－x，則H2SO4溶液中c(H＋)＝10a－x mol·L－1，由題意知a－x＝－b，即x＝a＋b，選項(xiàng)C正確。 答案　C 5．25 ℃時(shí)，1體積pH＝2.5的鹽酸與10體積某一元強(qiáng)堿溶液恰好完全反應(yīng)，則該堿溶液的pH等于(　　) A．9.0 B．9.5 C．10.5 D．11.0 解析　二者恰好完

55、全中和n(H＋)＝n(OH－)，即c1V1＝c2V2，現(xiàn)二者體積比為1∶10，則：c(H＋)∶c(OH－)＝10∶1，因?yàn)樗嶂衏(H＋)＝10－2.5 mol·L－1，則堿中c(OH－)＝10－3.5 mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1＝10－10.5 mol·L－1，pH＝10.5。 答案　C 6．常溫下pH＝1的乙酸溶液和pH＝13的NaOH溶液，下列有關(guān)敘述中正確的是(　　) A．乙酸溶液中水的電離程度比NaOH溶液中的小 B．乙酸溶液中c(CH3COOH)大于NaOH溶液中c(Na＋) C．若兩溶液混合后pH＝7，則有：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3

56、COO－) D．分別稀釋10倍，兩溶液的pH之和大于14 解析　酸、堿均抑制水的電離，pH＝1的乙酸溶液和pH＝13的NaOH溶液對(duì)水的電離抑制程度相同，A項(xiàng)錯(cuò)誤；乙酸是弱酸，部分電離，NaOH是強(qiáng)堿，全部電離，所以c(H＋)和c(OH－)相同的乙酸和NaOH溶液中，乙酸溶液的c(CH3COOH)大于NaOH溶液中c(Na＋)，B項(xiàng)正確；若兩者恰好反應(yīng)，生成強(qiáng)堿弱酸鹽，pH＞7，在此條件下有物料守恒，c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，若pH＝7，則c(Na＋)＜c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；若稀釋10倍，NaOH的pH＝12，乙酸是弱酸，加水

57、稀釋，電離程度增大，則2＞pH＞1。 答案　B 7．下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．常溫下，0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中，由水電離出的c(H＋)為1.0×10－13 mol·L－1 B．pH＝2與pH＝1的CH3COOH溶液中c(H＋)之比為1∶10 C．常溫下，等體積pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的CH3COOH溶液混合，混合后溶液的pH＜7 D．25 ℃時(shí)，完全中和50 mL pH＝3的H2SO4溶液，需要pH＝11的NaOH溶液50 mL 解析　CH3COOH是弱電解質(zhì)，常溫下，0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中c(H＋)＜0.1 mol·L－1

58、，故由水電離出的c(H＋)＞1.0×10－13 mol·L－1，A項(xiàng)錯(cuò)誤；pH＝2的CH3COOH溶液中c(H＋)＝1.0×10－2 mol·L－1，pH＝1的CH3COOH溶液中c(H＋)＝1.0×10－1 mol·L－1，B項(xiàng)正確；等體積pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的CH3COOH溶液混合，醋酸過(guò)量，溶液呈酸性，pH＜7，C項(xiàng)正確；H2SO4溶液中n(H＋)＝50×10－3 L×10－3 mol·L－1＝5×10－5 mol，NaOH溶液中n(OH－)＝50×10－3 L×10－3 mol·L－1＝5×10－5 mol，完全反應(yīng)后溶液呈中性，D項(xiàng)正確。 答案　A 8．常溫下，0.

59、1 mol·L－1某一元酸(HA)溶液中＝1×10－8，下列敘述正確的是(　　) A．該一元酸溶液的pH＝1 B．該溶液中由水電離出的c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1 C．該溶液中水的離子積常數(shù)為1×10－22 D．用pH＝11的NaOH溶液V1 L和V2 L 0.1 mol·L－1該一元酸(HA)溶液混合，若混合溶液的pH＝7，則V1＜V2 解析　將c(OH－)＝代入原題關(guān)系式中可得＝1×10－8，解得c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，所以該溶液的pH＝3，A項(xiàng)錯(cuò)；酸溶液中水的電離看氫氧根離子，c(OH－)＝ mol·L－1＝1×10－11 mol·L－1，所以由

60、水電離子出的c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1，B項(xiàng)正確；溫度一定，水的離子積是一個(gè)常數(shù)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由于HA是弱酸，二者等體積混合呈酸性，當(dāng)pH＝7時(shí)應(yīng)有V1＞V2，D項(xiàng)錯(cuò)。 答案　B 9．關(guān)于下列各實(shí)驗(yàn)或裝置的敘述中，不正確的是(　　) A．實(shí)驗(yàn)①可用于測(cè)溶液pH B．實(shí)驗(yàn)②是用酸性KMnO4溶液滴定 C．裝置③是滴定操作時(shí)手的操作 D．裝置④中最后一滴NaOH標(biāo)準(zhǔn)液使溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色，即達(dá)到滴定終點(diǎn) 解析　A、B、C三項(xiàng)均正確；裝置④中最后一滴NaOH標(biāo)準(zhǔn)液使溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色，半分鐘不恢復(fù)成原來(lái)的顏色，即達(dá)到滴定終點(diǎn)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案　D 10．用滴定法測(cè)

61、定K2CO3(含KCl雜質(zhì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下列操作可能會(huì)引起測(cè)定值偏高的是(　　) A．試樣中加入酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滴定 B．滴定管用蒸餾水洗滌后，直接注入標(biāo)準(zhǔn)酸液進(jìn)行滴定 C．錐形瓶用蒸餾水洗滌后，直接加入待測(cè)溶液滴定 D．滴定管用蒸餾水洗滌后，直接注入待測(cè)液，取25.00 mL進(jìn)行滴定 解析　滴定管應(yīng)用待裝液進(jìn)行潤(rùn)洗，否則會(huì)引起待裝液濃度下降，若為標(biāo)準(zhǔn)酸液會(huì)引起測(cè)定值偏高，若為待測(cè)液會(huì)引起測(cè)定值偏低。 答案　B 11．常溫下向25 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L－1的HN3(疊氮酸)溶液，pH的變化曲線如圖所示(溶液混合時(shí)體積的變

62、化忽略不計(jì)，疊氮酸的Ka＝10－4.7)。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．水電離出的c(H＋)：A點(diǎn)小于B點(diǎn) B．在B點(diǎn)，離子濃度大小為c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(N) C．在C點(diǎn)，滴加的V(HN3)＝12.5 mL D．在D點(diǎn)，c(Na＋)＝2c(HN3)＋2c(N) 解析　疊氮酸HN3的Ka＝10－4.7，說(shuō)明HN3是一元弱酸。NaOH抑制水的電離，NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度：A點(diǎn)大于B點(diǎn)，則水電離出c(H＋)：A點(diǎn)小于B點(diǎn)，A項(xiàng)正確；B點(diǎn)溶液中，c(Na＋)＞c(N)＞c(OH－)＞c(H＋)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；NaN3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，NaN3溶液因N發(fā)生水解而呈堿性

63、，C點(diǎn)溶液呈中性，說(shuō)明此時(shí)HN3過(guò)量，V(HN3)＞12.5 mL，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D點(diǎn)溶液中，根據(jù)物料守恒，2c(Na＋)＝c(HN3)＋c(N)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案　A 12．(2017·南陽(yáng)模擬)室溫下，用0.10 mol·L－1的鹽酸滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1的某堿BOH溶液得到的滴定曲線如圖所示： 下列判斷不正確的是(　　) A．滴定時(shí)可以使用甲基橙作指示劑 B．b點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝7 C．當(dāng)c(Cl－)＝c(B＋)時(shí)，V(HCl)＜20.00 mL D．c點(diǎn)時(shí)溶液中c(H＋)約為0.03 mol·L－1 解析　由圖可知0.10 mol·L－1的某堿BO

64、H溶液的pH接近12，即小于13，則該堿為弱堿，應(yīng)使用甲基橙作指示劑，A項(xiàng)正確；b點(diǎn)時(shí)，鹽酸和BOH恰好完全反應(yīng)，溶液中的溶質(zhì)為強(qiáng)酸弱堿鹽(BCl)，pH＜7，B項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)c(Cl－)＝c(B＋)時(shí)，由電荷守恒知，溶液呈中性，pH＝7，此時(shí)未達(dá)滴定終點(diǎn)，說(shuō)明V(HCl)＜20.00 mL，C項(xiàng)正確；c點(diǎn)時(shí)溶液中HCl過(guò)量，可忽略B＋水解生成的H＋，故c(H＋)＝n(H＋)過(guò)量/V混＝(0.10 mol·L－1×20.00 mL)/60.00 mL≈0.03 mol·L－1，D項(xiàng)正確。 答案　B 二、填空題 13．已知水的電離平衡曲線如圖所示，試回答下列問(wèn)題： (1)圖中五點(diǎn)的Kw間

65、的關(guān)系是________。 (2)若從A點(diǎn)到D點(diǎn)，可采用的措施是________。 a．升溫 b．加入少量的鹽酸 c．加入少量的NH4Cl (3)點(diǎn)E對(duì)應(yīng)的溫度下，將pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，則NaOH溶液與H2SO4溶液的體積比為_(kāi)_______。 (4)點(diǎn)B對(duì)應(yīng)的溫度下，若100體積pH1＝a的某強(qiáng)酸溶液與1體積pH2＝b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈中性，則混合前，該強(qiáng)酸的pH1與強(qiáng)堿的pH2之間應(yīng)滿足的關(guān)系是________。 解析　(1)Kw只與溫度有關(guān)，溫度升高，促進(jìn)水的電離，Kw增大，因此有B＞C＞A＝D＝E。(2)從

66、A點(diǎn)到D點(diǎn)，則溶液由中性轉(zhuǎn)化為酸性，因此選項(xiàng)b和c均符合題意。(3)點(diǎn)E對(duì)應(yīng)的溫度是25 ℃，反應(yīng)后混合溶液的pH＝7，說(shuō)明酸堿恰好完全反應(yīng)，因此有n(OH－)＝n(H＋)，則V(NaOH)·10－5 mol·L－1＝V(H2SO4)·10－4 mol·L－1，得V(NaOH)∶V(H2SO4)＝10∶1。(4)點(diǎn)B對(duì)應(yīng)的溫度是100 ℃，水的離子積為10－12，pH2＝b的某強(qiáng)堿溶液中c(OH－)＝10b－12 mol·L－1，由于反應(yīng)后溶液呈中性，因此有100×10－a＝1×10b－12，即10－a＋2＝10b－12，可得a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。 答案　(1)B＞C＞A＝D＝E　(2)bc　(3)10∶1　(4)a＋b＝14(或pH1＋pH2＝14) 14．氧化還原滴定同中和滴定類似(用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之)?，F(xiàn)有0.001 mol·L－1酸性KMnO4溶液和未知濃度的無(wú)色NaHSO3溶液。反應(yīng)的離子方程式為2MnO＋5HSO＋H＋===2Mn2＋＋5SO＋3H2O。 請(qǐng)完成下列問(wèn)題： (1)該滴定實(shí)驗(yàn)所需儀器是________。